2019届600分考点700分考法A版高考化学总复习第19章盐类的水解讲义

第19章盐类的水解考点53盐类水解及应用考点54粒子浓度大小的比较考点53盐类水解及应用考法1盐类水解程度大小比较的规律考法2酸式盐溶液酸碱性的判断考法3盐类水解的应用1.盐类水解的实质和特点(1)实质在水溶液中盐电离出的弱酸根阴离子与H+结合（或弱碱阳离子与OH-结合）破坏了水的电离平衡，水的电离程度增大，c(H+)≠c(OH-)，使溶液呈碱性（或酸性）。(2)特点可逆吸热微弱盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“”连接，产物不标“↑”或“↓”。①

多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主。②多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完。③能完全水解的离子组，由于水解程度大，书写时要用“

”“↑”或“↓”等。2．盐类水解离子方程式的书写

(1)书写形式

(2)书写规律

(1)内因

主要因素是盐本身的性质，酸（或碱）越弱，其对应的弱酸阴离子（或弱碱阳离子）的水解程度越大，溶液的碱性（或酸性）越强。(2)外因

外界因素对水解平衡的影响可简单记忆为：

越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。3．盐类水解的影响因素3．盐类水解的影响因素加热加水加NH3加NH4Cl加HCl加NaOHc(NH4＋)减小减小增大增大增大减小c(NH3·H2O)增大减小增大增大减小增大c(H＋)增大减小减小增大增大减小c(OH－)减小增大增大减小减小增大pH降低升高升高降低降低升高水解程度升高升高降低降低降低升高以NH4＋＋H2O

NH3·H2O＋H＋为例分析外界因素对水解平衡的影响：有弱才水解，无弱不水解；都弱都水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。4．盐类水解的规律5．水解常数Kh及Kh与电离常数Ka的关系［福建理综2014·10，6分］下列关于0.10mol·L-1NaHCO3

溶液的说法正确的是（

）

例1例1【解析】B考法1盐类水解程度大小比较规律

1.组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。2.盐对应的酸（或碱）越弱，盐的水解程度越大，溶液碱性（或酸性）越强。3.多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。4.水解程度：相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。［辽宁辽河油田二中2017月考］

（1）CH3COONa的水溶液呈（填“酸性”“中性”或“碱性”），原因是_________________（用离子方程式表示）；溶液中含有各离子浓度从大到小的顺序为____________。

（2）氯化铝水溶液呈_____（填“酸性”“中性”“碱性”），原因是____________________________（用离子方程式表示）;把AlCl3溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是________。

例2【解析】(1)CH3COONa属于强碱弱酸盐，CH3COO-发生水解反应：CH3COO-＋H2O⇋CH3COOH＋OH-，溶液呈碱性；溶液中含有的离子浓度从大到小的顺序为c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)。(2)AlCl3为强酸弱碱盐，Al3+发生水解反应：Al3++3H2O⇋Al(OH)3+3H+，溶液呈酸性；氯化铝溶液蒸干，水解生成的氯化氢挥发，促进水解，蒸干得到的产物为氢氧化铝，灼烧得到氧化铝。【答案】（1）碱性CH3COO-＋H2O⇋CH3COOH＋OH-c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)（2）酸性Al3++3H2OAl(OH)3+3H+Al2O3例2

判断酸式盐的水溶液的酸碱性要看该盐的组成微粒的实际表现。(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性；(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①

电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO3；

②

电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3。考法2酸式盐溶液酸碱性的判断［浙江选考化学2016年10月·5，2分］下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是()A.NaOHB.(NH4)2SO4C.Na2CO3D.NaCl【解析】NaOH为强碱，Na+和均不发生水解，A项不符合题意；(NH4)2SO4溶液中的NH4+发生水解：

+H2O⇋NH3·H2O+H+，溶液呈酸性，B项符合题意；Na2CO3溶液中的发生水解：

+H2O⇋+OH－，溶液呈碱性，C项不符合题意；NaCl为强酸强碱盐，NaCl溶液中Na+和Cl-均不发生水解，D项不符合题意。B例3考法3盐类水解的应用［课标Ⅱ理综2016·13，6分］下列实验操作能达到实验目的的是()例4【解析】向沸水中滴入几滴饱和FeCl3溶液，继续煮沸即可制得Fe(OH)3胶体，将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中将得到Fe(OH)3沉淀，A错误；MgCl2是强酸弱碱盐，因MgCl2溶液水解产生的HCl受热易挥发，导致MgCl2的水解程度增大，所以由MgCl2溶液制备无水MgCl2时要在HCl气流中加热蒸干，B错误；铜能够与稀硝酸反应，因此除去Cu粉中混有的CuO应该用稀盐酸，C错误；乙醇是非电解质，水是弱电解质，能够电离出少量的H+，分别将少量钠投入到盛有水和乙醇的烧杯中，钠在水中反应剧烈，而钠在乙醇中反应平缓，说明水中的氢比乙醇中的氢更活泼，D正确。D例4考点54粒子浓度大小的比较考法4盐溶液中粒子浓度大小的比较1.把握盐溶液中的两个“微弱”考法4盐溶液中粒子浓度大小的比较（1）电离过程的“微弱”：弱电解质发生电离的粒子的浓度大于电离生成的粒子的浓度。（2）水解过程的“微弱”：发生水解的粒子的浓度大于水解生成的粒子的浓度。考法4盐溶液中粒子浓度大小的比较（1）电荷守恒

电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。（2）物料守恒

物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原

子个数守恒。（3）质子守恒

任何水溶液中水电离出的H+和OH-的量总是相等

的。若水电离出的H+或OH-被其他离子结合，或者有其他离子电离

出H+或OH-，则要考虑这种影响。2.掌握溶液中的“三个守恒”（1）单一溶液

NaHSO3溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(H2SO3),以HSO3-的

电离为主。

NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H2CO3)>c(H+)>c(CO32-)，以HCO3-的水解为主。

Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-）>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)。3.粒子浓度大小比较的几种情况（2）混合溶液

等浓度的CH3COONa与CH3COOH溶液：

c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)。

等浓度的NH4Cl与NH3•H2O溶液：

c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3•H2O)>c(OH-)>c(H+)。

等浓度的Na2CO3与NaHCO3溶液：

c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32->c(OH-)>c(H+)。3.粒子浓度大小比较的几种情况[四川理综2016·7，6分]向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01mol＜n(CO2)≤0.015mol时发生的反应是：2NaAlO2＋CO2＋3H2O==2Al(OH)3↓＋Na2CO3，下列对应关系正确的是(

)

例5【解析】n(CO2)≤0.01mol时，CO2先和NaOH反应生成Na2CO3；0.01mol<n(CO2)≤0.015mol时，CO2和NaAlO2反应生成Al(OH)3和Na2CO3；n(CO2)>0.015mol时，CO2和Na2CO3反应生成NaHCO3，共3个阶段。n(CO2)＝0时，溶液中c(NaAlO2)＝0.01mol/L，c(NaOH)＝0.02mol/L，由电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(AlO2－)，由此可得c(Na＋)<c(AlO2－)＋c(OH－)，A项错误；当n(CO2)＝0.01mol时，反应后溶液中c(NaAlO2)＝0.01mol/L，c(Na2CO3)＝0.01mol/L，氢氧化铝的酸性比碳酸氢根弱，由盐类水解规律可知，偏铝酸根比碳酸根水解程度大，c(Na＋)>c(CO32－)>c(AlO2－)＞c(OH－)，B项错误；当n(CO2)＝0.015mol时，反应后溶液中c(Na2CO3)＝0.015mol/L，由盐类水解是微弱的可得：c(Na＋)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)，C项错误；当n(CO2)＝0.03mol时，反应后溶液中c(NaHCO3)＝0.03mol/L，结合HCO3－水解较微弱可得，c(Na＋)>c(HCO3－)>c(OH－)>c(H＋)，D项正确。D［浙江理综2015·12,6分］40℃时，在氨-水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是（）

A.在pH＝9.0时，c(NH4+)＞c(HCO3-)

＞c(NH2COO-)＞

c(CO32-)B.不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)＋c(H+)

＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)+c(NH2COO-)＋c(OH-)C.随着CO2的通入，

不断增大D.在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO-的中间产物生成例6【解析】A项，由图像可知，在pH＝9时，离子浓度大小顺序：c(NH4+)＞c(HCO3-