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文档简介

第9章酸碱平衡

基本要求

1.深化应用化学平衡及平衡移动原理讨论弱电解质(弱酸、弱碱)在水溶液中的电离平衡、盐的水解平衡2.掌握水溶液中离子化学平衡的有关计算无机化学9章酸碱平衡

酸碱定义的演变:

1、经验时期:

2、半经验时期:拉瓦锡:酸中必有氧元素。

十九世纪前期:酸是一个含氢的物质,与金属反应会发生氢气;碱是能与酸反应而生成盐的物质。

3、理论的建立:酸碱电离理论,酸碱质子理论,酸碱电子理论等。9章酸碱平衡

建立酸碱理论应包括的内容:酸碱定义;酸碱反应实质的阐述;酸碱强度的定性和定量描述。

酸碱电离理论:

酸:在水溶液中电离时产生的阳离子全部是H+离子的化合物。

碱:在水溶液中电离时产生的阴离子全部是OH-离子的化合物。

酸碱反应的实质:H+与OH-反应生成水。

酸碱强弱的定性描述:以水溶液中电离出H+离子或OH-离子的能力来描述。9章酸碱平衡

定量描述:用酸、碱电离平衡常数来描述。

9-1酸碱质子理论布朗斯泰德-劳莱理论。

1、酸碱定义

酸:凡能给出质子(H+)的物质都是酸。

碱:凡能接受质子(H+)的物质都是碱。即:酸=H++碱如:H2O=H++OH-H3O+=H++H2ONH4+=H++NH3NH3=H++NH2-9章酸碱平衡酸碱两性物质:既能给出质子,又能接受质子。

例如HCO3-、H2O、NH3

、HSO4-是两性物质。酸碱质子理论相对扩大了酸、碱定义。

概念:

共轭酸碱对:酸与其释放出H+离子后的相应的碱。如:HCl-Cl-。

共轭碱:称Cl-为HCl的共轭碱。

共轭酸:称HCl为Cl-的共轭酸。

同一分子或离子而言,在不同的共轭酸碱对中既可做酸也可做碱。如:H2O、NH3等。在此理论中,没有盐的概念。9章酸碱平衡2酸碱反应实质:质子从酸1转移给碱2,从而生成酸2

和碱1。

HAc+H2O=H3O++Ac-H2O+NH3

=NH4++OH-Al(H2O)63++

H2O=H3O++Al(H2O)5(OH)2+HCl+NH3

=NH4++Cl-

酸1碱2酸2碱1

9章酸碱平衡

故酸碱反应实质

两对共轭酸碱对之间的质子传递。

反应方向:相对较强的酸碱反应生成较弱的酸碱。

3、酸碱强弱的定性描述

酸的强度:用给出质子的能力来量度。

强酸具有高度给出质子的能力。如:HCl,HNO3等。9章酸碱平衡

碱的强度:用接受质子的能力来量度。

强碱具有高度接受质子的能力。如:OH-,PO43-,CO32-

结论:对于共轭酸碱对而言,共轭酸越强,则共轭碱越弱,反之亦然。如:HCl-Cl-,HCl为强酸,Cl-为弱碱;H2O-OH-,OH-为强碱,H2O为弱酸。不同反应类型用质子理论解释:

a、电离:HNO3+H2O=H3O++NO3-

酸性HNO3强于H3O+,碱性H2O强于NO3-,反应向右趋势极大,进行到底。9章酸碱平衡NH3+H2O⇋NH4++OH-NH3碱性弱于OH-,H2O的酸性弱于NH4+,反应向右趋势不大,可逆程度大。

b、中和:HCl+NH3=NH4++Cl-

酸性HCl强于NH4+,碱性NH3强于Cl-,反应向右趋势极大,进行到底。

c、水解:CN-+H2O⇋HCN+OH-CN-碱性弱于OH-,H2O酸性弱于HCN,水解程度小,可逆程度大。酸碱质子理论适合非水体系。9章酸碱平衡

如:液氨体系。氨的自偶(自解离)反应:

NH3+NH3

⇋NH4++NH2-

酸HA在液氨中:

HA+NH3=NH4++A-

碱B在液氨中:

B+NH3=BH++NH2-

酸碱强弱的定量描述:用酸碱反应平衡常数来描述。9章酸碱平衡

补充:

Lewis酸碱电子理论(electrontheoryofacidandbase):

酸:可以接受电子对的物质。

碱:可以给出电子对的物质为碱。

酸碱反应实质:形成配位键,产物是酸碱配合物。

即:酸+碱=酸碱配合物如:H++∶OH-=H2OAg++2NH3=Ag(NH3)2+9章酸碱平衡

9-2水的离子积和pH

1、纯水中:水的自电离反应:

H2O+H2O⇋H3O++OH-

简化:H2O⇋H++OH-

平衡时:Kc=[H+][OH-]/[H2O]

精确测定295K1L纯水中:

[H+]=[OH-]=1.00×10-7mol.L-11升水中:nH2O=55.56mol

则:[H2O]=55.56-10-7=55.56mol.L-1=常数。9章酸碱平衡

故:[H+][OH-]=Kc[H2O]

令:Kc×55.56=Kw

得:Kw=[H+][OH-]Kw:水的离子积常数。

热力学方法计算Kw:见书313页。

H2O(l)

H+(aq)

+OH-(aq)

rGθ

=

fGθ(H+)

+

fGθ(OH-)

-

fGθ(H2O)=0+(-157.3)-(-237.2)=79.9(kJ·mol-1)

rGθ

=-RTlnKwθKwθ=exp[-

rGθ

/RT]=1.00×10-149章酸碱平衡水的自电离反应吸热,温度升高Kw增大。见书313页表9-1。

常温下:Kw=1.00×10-14。

2、水做溶剂加入酸、碱时:

a、在水中加酸构成酸性溶液时:

[H+]>[OH-]或[H+]>1.00×10-7mol.L-1T/KKw

2731.5×10-15

2917.4×10-15

2951.00×10-14

2981.27×10-14

3235.6×10-14

3737.4×10-13

9章酸碱平衡b、在水中加碱构成碱性溶液时:

[H+]<[OH-]或[H+]<1.00×10-7mol.L-1

c、常温下水溶液酸碱性的判据:酸性溶液:[H+]>[OH-]

碱性溶液:[H+]<[OH-]

中性溶液:[H+]=[OH-]=1.00×10-7mol·L-1

9章酸碱平衡通常取水的离子积为10-14,则[H+]=[OH-]=10-7mol·L-1

1909年,丹麦生理学家索仑生提出用pH=-lg[H+]表示水溶液的酸度:常温下

pH=7中性溶液

pH<7酸性溶液

pH>7碱性溶液同样,pOH=-lg[OH-]

pKw=-lgKw

所以pH+pOH=pKw

常温

pH+pOH=14

3.PH值9章酸碱平衡

pH的适用范围:0~14。常见水溶液的pH值见书314图9-1。

9-3酸碱盐溶液中的电离平衡

9-3-1强电解质

电离理论:强电解质在水中完全电离。强电解质包括:典型的离子键化合物、部分共价型化合物(在水分子作用下能完全电离)。

但是,“完全电离”并不意味着这样酸碱盐电离产生的产物(正、负离子)不再与水有进一步作用的可能。

例如,NH4Cl→NH4++Cl-但是NH4++H2O=NH3+H3O+9章酸碱平衡

强电解质溶液的特点:

1、实验证明:强电解质电离的离子并不全是自由离子。

原因:离子间的相互牵制作用。

2、强电解质电离的离子可能与水发生水解反应。

3、强电解质浓溶液的不完全电离。P.316

9-3-2弱电解质

电离理论:弱电解质在水中部分电离。弱电解质包括:弱酸、弱碱。9章酸碱平衡

1、弱电解质在溶液中的电离:电离平衡:弱酸:HA+H2O⇋H3O++A-

弱碱:B+H2O⇋BH++OH-

2、电离平衡状态的定量描述

(1)电离度

概念:电解质电离百分数。

α=(已电离分子数/电离前分子总数)×100%

分子数可由物质的量或浓度代替。9章酸碱平衡

(2)电离平衡常数:

弱酸:HA+H2O⇋H3O++A-

Ka=[H3O+][A-]/[HA]

弱碱:B+H2O⇋BH++OH-

Kb=[BH+][OH-]/[B]

共轭酸碱对:

Ka×Kb=[H3O+]×[OH-]=Kw

温度一定时,Ka、Kb是常数,可查表。

[例9-1]P.317结论:共轭酸碱常数可以互求.且酸越强,其共轭碱越弱.9章酸碱平衡Ka和Kb是一种平衡常数,可以估计弱电解质电离的趋势。K值越大,电离常数越大。

Ka越大,酸越强;Ka越小,酸越弱

Kb越大,碱越强;Kb越小,碱越弱.见表9-3P.318

[H+][A]c2α2cα2

Ka=————=———≈——(

<5%1-

≈1)

[HA]c(1-α)1HA(aq)A(aq)+H+(aq)cc(1-α)cαcα(3)K与α的关系:c越大,α越小(Ka为定值)。

=9章酸碱平衡

9-4水溶液化学平衡的计算

9-4-1一元弱酸水溶液中:

H2O+H2O⇋H3O++OH-

HA+H2O⇋H3O++A-

近似:忽略水的自电离。

稀释公式的意义:(1)对同一弱电解质,Ki基本不变,

溶液越稀,弱电解质的电离度越大。(2)不同的弱电解质,浓度相同时,ɑ随Ki增大而增大。P.316表9-29章酸碱平衡[H3O+]2Ka=—————c-[H3O+]

HA(aq)+H2O(l)A-(aq)+H3O+(aq)

起始浓度c

0

0平衡浓度c-[H3O+]

[A-]

[H3O+]

=[H3O+](忽略水的电离)近似式(ɑ很大)

最简式

(c/Ka≥500)9章酸碱平衡[OH-]2Kb=—————c-[OH-]B(aq)+H2O(l)BH+(aq)+OH-(aq)起始浓度c00平衡浓度c-[OH-][BH+][OH-]=[OH-](忽略水的电离)近似式

最简式

(c/Kb≥500)9-4-2一元弱碱9章酸碱平衡

P.320[例9-2]

(1)计算0.1mol·L-1HAC溶液的[H+]和ɑ.(2)计算1×10-5mol·L-1HAC溶液的[H+]和ɑ.解:c/Ka=1×10-5/1.76×10-5<500,应用近似式

﹪=71﹪若用最简式9章酸碱平衡

P.321[例9-3][例9-4]补充:一元强酸弱碱盐的水解(以NH4Cl为例)

c盐/Kh≥5009章酸碱平衡一元强碱弱酸盐的水解(以NaAc为例)

9章酸碱平衡进一步可以求出pH和pOH值。用h表示水解度,则

c盐/Kh≥5009章酸碱平衡关键是已经水解掉的盐的浓度用什么来代表,如上述反应中可以用[OH-]表示已经水解了的[Ac-],所以

9章酸碱平衡例求0.10

的NaAc溶液的pH和水解度h。

[例

9-6]P.322

9章酸碱平衡9-4-3同离子效应讨论溶液中其它离子的存在对弱电解质电离度的影响。

1、概念

a、溶液中的其它离子与电解质电离产生的离子不同:弱电解质:AB⇋A++B-

加入其它离子:CD→C++D-

盐效应:在弱电解质溶液中加入其它强电解质时,该弱电解质的电离度增大的作用。例如:298K时0.1mol.L-1NH3的α=1.3%;但其含有0.20mol.L-1KCl时α=1.9%。9章酸碱平衡

盐效应导致的α增大不显著。在稀溶液中常不考虑。

b、溶液中的其它离子与电解质电离产生的离子相同:弱电解质:AB⇋A++B-

加入其它离子:AD=A++D-

此时存在盐效应。

同离子效应:在弱电解质溶液中加入与其含有相同离子的另一种强电解质时,该弱电解质的电离度减小的作用。例如:298K时0.1mol.L-1HAc的α=1.3%;但其含0.10mol.L-1NaAc时α=1.7×10-2%。9章酸碱平衡

同离子效应相对更为显著。

2、定量计算:同离子效应作用下[H+]、[OH-]的计算。以MOH-MA为例说明:

MA→M++A-

起始C盐

CM+=C盐

CA-=C盐

MOH⇋M++OH-

起始C碱

C盐

0

平衡C碱-[OH-]C盐+[OH-][OH-]

考虑:[OH-]<<C盐,[OH-]<<C碱。9章酸碱平衡

近似:C碱-[OH-]≈C碱,C盐+[OH-]≈C盐则:Kb=C盐[OH-]/C碱得汉德森公式:[OH-]=KbC碱/C盐类似HA-MA体系的汉德森公式:

[H+]=KaC酸/C盐

计算实例:见书322页例9-7、9-8。

例9-7:计算0.1mol/L盐酸和0.1mol/L醋酸的混合溶液的pH和醋酸的电离度。已知Ka=1.76×10-5

9章酸碱平衡HAc

H++Ac-未加入盐酸前达平衡/mol·L-10.11.33×10-31.33×10-3

加入盐酸的始态/mol·L-10.10.1+1.33×10-31.33×10-3

加入盐酸后达平衡/mol·L-10.1+x0.1+1.33×10-3-x1.33×10-3-x

=0.1=0.1=y解:0.1mol·L-1HAcc/Ka>500[H+]=(Kac)1/2=1.33×10-3mol·L-1

电离度а=1.33%近似处理:未加入盐酸前达平衡[HAc]=0.1-

1.33×10-3≈0.1加入盐酸后达平衡:[HAc]=0.1+x≈0.1[H+]=0.1+1.33×10-3-x≈0.1令[Ac-]=1.33×10-3-x=y9章酸碱平衡[H+][Ac-]0.1y

Ka=—————=——=y[HAc]0.1对于HAc的解离平衡,有:

混合溶液中[HAc]=0.1mol·L-1[H+]=0.1mol·L-1[Ac-]=1.76×10-5mol·L-1

所以,混合溶液的pH=-lg[H+]=1

电离度а=

100%×1.76×10-5/0.1=0.018%未加入同离子HCl前电离度为1.33%,降低为原来的1/74。

9章酸碱平衡9-4-4多元酸

1.定义:多元酸(酸碱电离理论):在水溶液中电离出一个以上的质子(H+)的酸。

(或多元酸:含有一个以上可以电离的H+,如H2SO4、H3PO4

、H2S、H2CO3、H2SO3)。

2.多元弱酸的电离平衡

(1)电离特点:

A.多元酸在水溶液中分步(级)电离。9章酸碱平衡298K时H2S的电离:

H2S+H2O=H3O++HS-Ka1=5.7×10-8HS-+H2O=H3O++S2-Ka2=1.2×10-15

事实:Ka1>>Ka2。

B.

电解质多级电离的规律:电解质多级电离的电离常数是逐级显著地减小的。

原因:

1、从负离子(HS-)中电离出带正离子(H+)要比从中性分子中电离出正离子(H+)困难;

2、第一级电离出的H+离子对第二级电离有很大的抑制作用(同离子效应)。9章酸碱平衡(2)多元弱酸的计算:

a、计算[H+]:

H2S=H++HS-C-[H+][H+]+[S2-][HS-]-[S2-]HS-=H++S2-[HS-]-[S2-][H+]+[S2-][S2-]

因为:Ka1>>Ka2,[S2-]很小。

近似:

[H+]+[S2-]≈[H+]≈[HS-]-[S2-]≈[HS-]

即:[H+]计算只考虑第一级电离。9章酸碱平衡

当C/Ka1≥500时:[H+]=

b、计算[S2-]:第二级电离:HS-=H++S2-[HS-][H+][S2-]Ka2=[H+][S2-]/[HS-]

因为:[HS-]=[H+]

得:[S2-]=Ka2

例见书324页例9-9。

例:室温下饱和H2S水溶液的浓度为0.1mol·L-1

,求溶液中各种物种的浓度。(忽略水的解离Ka,1>>Kw)

已知Ka1=5.7×10-8Ka2=1.2×10-159章酸碱平衡

H2SH++HS-

平衡浓度/(mol·L-1)

0.100–xx+yx-y

HS-

H++S2-

平衡浓度/(mol·L-1)

x–yx+yy近似处理:c/Ka,1=0.100/(1.0×10-7)>>500∴0.100-x≈xKa,1>>Ka,2

x>>yx+y≈xx-y≈x结论:c(H+)≈(Ka1×0.100)1/2c(H2S)=0.100-x≈xc(HS-)≈c(H+)≈(Ka1×0.100)1/2

c(S2-)≈y=ka2计算:Ka1=x2/0.100x=(Ka1×0.100)1/2

Ka2=y9章酸碱平衡H2S=2H++S2-

得:Ka=[H+]2[S2-]/[H2S]

显然:Ka=Ka1Ka2

通过控制溶液的酸度,可以控制[S2-]。例见书324页例9-10。

c、酸度对多元弱酸电离的影响合并第一、二级电离:9章酸碱平衡小结:

●多元弱酸的电离是分步进行的,一般Ka,1>>Ka,2

时可以认为溶液中的H+主要来自于弱酸的第一步电离,计算[H+]或pH时,可只考虑第一步电离。

而与弱酸的初始浓度无关。如对于H2S,[S2-]≈Ka,2

,但[H+]≠2[S2-]。

●纯多元弱酸的酸根的浓度近似等于Ka2

如[CO32-]≈Ka2

●在同一溶液中,同一种离子只能有一个浓度。第二步电离出的[H+]与[S2-]一定相等,但计算过程中任何一个[H+]都不表示第二步的[H+]。

9章酸碱平衡3.多元酸(酸碱质子理论)还包括高价金属阳离子。高价金属阳离子在水中的存在形式:

M(H2O)mn+。如:Fe(H2O)63+、Al(H2O)63+等。9章酸碱平衡

高价金属阳离子与水的反应(水解):

Al(H2O)63++H2O=[Al(OH)(H2O)5]2++H3O+[Al(OH)(H2O)5]2++H2O=[Al(OH)2(H2O)4]++H3O+[Al(OH)2(H2O)4]++H2O=[Al(OH)3(H2O)3]+H3O+

简化:Al3++H2O=Al(OH)2++H+Al(OH)2++H2O=Al(OH)2++H+Al(OH)2++H2O=Al(OH)3+H+

高价金属阳离子的水解反应以第一步为主。高价金属阳离子水解反应不涉及计算。9章酸碱平衡

CO32-+H2OHCO3-+OH-

[HCO3-][OH-][H+]Kw

Kb1=—————————=——=

[CO32-][H+]Ka2

HCO3-+H2OH2CO3+OH-

[H2CO3][OH-][H+]Kw

Kb2=————————==[HCO3-][H+]Ka1

9-4-5多元碱

多元弱酸根与水的反应(水解)。1.多元弱碱在水中碱式电离是分级进行2.以第一级电离为主(∵Kb1>>Kb2).且[OH-]主要来源于第一步电离

3.多元弱碱的计算;9章酸碱平衡例

求0.10mol·L-1

的Na2CO3

溶液的[OH-],已知H2CO3

的K1=4.2×10-7,K2=5.6×10-11

9章酸碱平衡

或9章酸碱平衡[例9-11]:计算0.1mol·L-1Na2S水溶液的pH和S2-的电离度浓度。P.326

已知H2SKa1=5.7×10-8Ka2=1.2×10-15

S2-+H2OOH-+HS-

平衡浓度/(mol·L-1)

0.100–xx+yx-yKb1=8.33

HS-+H2OOH-+H2S

平衡浓度/(mol·L-1)

x–yx+yyKb2=1.8×10-79章酸碱平衡结论:pH=14

c(H2S)≈1.8×10-7

条件判断:Kb1>>Kb2

x>>yx+y≈xx-y≈x按照一级弱碱处理c/Kb1=0.100/8.33<<500∴0.100-x≠x计算:

x2

Kb1=———x=0.0988mol·L-10.1-x

Kb2=y9章酸碱平衡

质子理论中既可以作为酸,又可以作为碱的物质。如HCO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等。Kb2=2.3×10-8

HCO3-H+-+CO32-[HCO3-][H+]Ka2=——————[CO32-]HCO3-+H2OH2CO3+OH-[H2CO3][OH-]Kw

Kb2=——————=——

[HCO3-]Ka1Ka2=5.61×10-11

9-4-6酸碱两性物质的电离

多元弱酸酸式酸根与水的反应。9章酸碱平衡

溶液酸碱性的定性讨论:

a、如果Ka2>Kb2(Ka1Ka2>10-14),电离起主要作用,溶液显酸性;

b、如果Ka2<Kb2(Ka1Ka2<10-14),水解起主要作用,溶液中显碱性;

c、如果Ka2=Kb2(Ka1Ka2=10-14),电离与水解作用相当,溶液几乎中性。

即从Ka和Kb的数值的相对大小判断溶液的酸碱性。

9章酸碱平衡9-5缓冲溶液1.定义:

能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加水稀释而使溶液pH基本保持不变的作用,称为缓冲作用。具有缓冲作用的溶液叫做缓冲溶液。2.组成:

分析:缓冲溶液有两种物质,一种能与酸(H3O+)作用,另一种能与碱(OH-)作用,并且相互不起作用。

实验证明:缓冲溶液具有弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸。9章酸碱平衡如:HAc-NaAc;NH3-NH4Cl;H2CO3-NaHCO3

等。弱酸-共轭碱,弱碱-共轭酸通称缓冲对。人体血液正常pH值为7.4,主要有两对缓冲对:H2CO3-NaHCO3;NaH2PO4-Na2HPO4。

3、缓冲作用原理以HAc-NaAc为例:9章酸碱平衡NaAc→Na++Ac-HAc

H++Ac-

存在同离子效应。溶液中大量存在:Ac-、HAc。

可见:HAc是与少量强碱反应的物质,Ac-是与少量强酸反应的物质。

a、加入少量强酸(H+),则大量Ac-离子与H+反应:

H+少量

+Ac-大量

=HAc

结果:加入的H+几乎完全被转变成HAc,溶液中H+的量几乎没有增加。9章酸碱平衡

b、加入少量强碱(OH-),则大量HAc与OH-反应:

HAc大量

+OH-少量

=H2O+Ac-

结果:加入的OH-几乎完全被转变成H2O,溶液中OH-的量几乎没有增加。

4、缓冲溶液的定量计算:

a、缓冲溶液的[H+]:汉德森公式:弱酸-共轭碱:[H+]=KaC酸/C盐弱碱-共轭酸:[OH-]=KbC碱/C盐9章酸碱平衡

以HAc—NaAc溶液为例:

HAcH++Ac-加入NaAc后平衡前

c酸

0c盐达平衡后浓度

c酸–x x c盐+x

[H+][Ac-][H+]C盐Ka=————=[HAc]C酸

pH=pKa-lg(c酸/c盐)pOH=pKb-lg(c碱/c盐)[H+]=KaC酸/C盐[OH-]=KbC碱/C盐9章酸碱平衡b、缓冲溶液加酸、碱后[H+]的变化:

例:某缓冲溶液的组成为1.0mol.L-1NH3和1.0mol.L-1NH4Cl。求:①、溶液的pH值;②、将1.0ml1.0mol.L-1NaOH加入50ml该缓冲溶液中引起的pH变化。

解:①、[OH-]=KbC碱/C盐其中Kb=1.8×10-5,C碱=C盐=1.0mol.L-1。得:[OH-]=1.8×10-5mol.L-1,pH=9.2。

②、缓冲溶液中加入NaOH后仍是缓冲溶液:[OH-]=KbC碱/C盐求出变化的C碱、C盐。9章酸碱平衡

反应:NH4++OH-=NH3+H2O

结果:NH4+减少NH3增多。

由:C=n/V(mol.L-1)

求:nNH4+、nNH3、VnNH4+=n原有量-n减少量

nNH3=n原有量+n生成量

n原有量=nNH4+=nNH3=0.050moln生成量=n减少量=nNaOH=0.0010mol

得:nNH4+=0.050-0.0010=0.049molnNH3=0.05+0.0010=0.051mol9章酸碱平衡V=50+1=51ml=0.051L。

得:CNH4+=0.96mol.L-1CNH3=1.0mol.L-1

得:[OH-]=1.9×10-5mol.L-1,pH=9.28pH改变值:9.28-9.20=0.08。

比较:50ml水中加入1ml1.0mol.L-1NaOH,导致的pH变化为:7→12.3,变化值为5.3。汉德森公式的另一种形式:弱酸-共轭碱:[H+]=Kan酸/n盐弱碱-共轭酸:[OH-]=Kbn碱/n盐

P.3319章酸碱平衡

5、缓冲溶液的性质

实验证明:

a、缓冲对浓度比值(C酸/C盐、C碱/C盐)越趋近于1,缓冲能力越强。

推论:缓冲溶液pH=pKa或pH=14-pKb时,缓冲能力最强。

b、缓冲对总浓度越大,即C酸、C碱、C盐越大,则缓冲能力越强。

c、缓冲对浓度比在10—1/10的范围内有较好的缓冲作用,超出此范围则缓冲作用较差。缓冲溶液的有效范围:缓冲溶液起缓冲作用的pH范围。9章酸碱平衡

缓冲溶液的有效范围:弱酸-共轭碱:pH=pKa±1

弱碱-共轭酸:pH=(14-pKb)±1

如HAc-NaAc缓冲溶液,pKa=4.75,则此缓冲溶液的有效范围是3.75—5.75。见书328页图9-2。

d:稍加稀释对缓冲溶液pH值没有影响。

6、缓冲溶液的选择和配制

A、缓冲溶液的选择:

a、所选择的缓冲溶液不能与反应物或生成物发生反应。9章酸碱平衡

b、尽可能使C酸/C盐=1或C碱/C盐=1,即最好选择pKa(或14-pKb)与所需pH值相等或接近的缓冲对;

c、在缓冲作用允许的条件下,一般选择较稀的浓度。一般以0.01~0.1mol·L-1

为宜。配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液

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