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文档简介
三、烯烃的物理性质四、烯烃的化学性质烯烃的性质烯烃(alkene)的结构π键旋转致使π键断裂三、烯烃的物理性质(自学)(一)加成反应(additionreaction)四、烯烃的化学性质如果有顺反异构则生成顺式产物反应条件:0℃,溴的CCl4溶液
用途:鉴别、合成反应机制立体选择性:反式加成产物(与催化加氢相反)结论:亲电加成,溴翁离子历程反应机理的验证不对称烯烃的加成反应结果(马氏规则)4.加硫酸(马氏规则)诱导效应:由于成键原子的电负性不同,使分子的电子云密度分布发生一定程度的改变,引起σ电子的转移,并可通过静电诱导作用沿着原子链中的σ键向某一方向传递下去。原子间的这种相互影响叫做诱导效应(I效应)。常见原子或基团的电负性-F>-Cl
>-Br>-I>OCH3
>NHCOCH3>-C6H5
>-CH=CH2>H
>-CH3>-C2H5>-CH(CH3)2>-CH(CH3)2>-C(CH3)3电子效应沿分子链由近及远传递并减弱,相隔2-3个C后忽略不计。用诱导效应解释马氏规则解释反马氏规则CF3CH=CH2+HCl用诱导效应解释正碳离子的稳定性过氧化物效应(peroxideeffect)反应机制反应机制自由基加成反应链引发HBr+过氧化物
Br.链终止(二)氧化反应
1.被KMnO4氧化2.被O3氧化3.环氧化反应(一)共轭二烯烃的结构与共轭效应五、共轭烯烃共轭体系的特点:(1)共平面性;(2)必须有可以实现平行重叠的p轨道,还要有一定数量的供成键用的p电子;(3)键长趋向平均化;(4)共轭体系能量较低,分子较稳定。(原154pm)(原133pm)共轭效应─由于离域,π电子的运动范围遍及整个共轭体系,在受到极性试剂的进攻时,其影响可通过π电子迅速传递到整个共轭体系。分子内原子间的这种相互影响叫做共轭效应。π-π共轭:π键和间隔的π键作用所产生。如1,3-丁二烯分子p-π共轭:π键和相邻原子的P键轨道所产生。如CH2=CHCl,烯丙基正离子σ-π共轭:又称超共轭效应,较前二者弱。当C-Hσ键和C=C直接相连时,αC-Hσ键的键合电子和相邻碳原子上的π电子云产生部分重叠。(二)共轭二烯烃的性质1.1,2-加成与1,4-加成
BrCH2-+CH-CH=CH2←→BrCH2-CH=CH-+CH22.Diels-Alder反应(双烯合成
)
第二节炔烃一、炔烃的异构现象和命名二、炔烃的化学性质(一)加成反应加氢2.加卤素3.加卤化氢在溴乙烯中,由于P-π共轭的存在,使得两个碳原子
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