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PAGE20-化学平衡状态化学平衡的移动一、选择题1.(2024·咸阳模拟)对于X(?)+Y(s)Z(?)的平衡体系,若增大压强,达到新的平衡时Y的转化率增大,则X和Z可能的状态是 ()A.X为气态,Z为固态B.X为固态,Z为气态C.X为气态,Z为气态D.X为固态,Z为固态【解析】选A。增大压强,Y的平衡转化率增大,说明平衡向正反应方向移动,则X为气态,Z为固态或液态。【易错提示】压强的变更只针对有气体参加的反应,增大压强,平衡向气体系数减小的方向移动。2.(2024·沧州模拟)肯定温度下,在恒容密闭容器中发生反应2HI(g)+Cl2(g)2HCl(g)+I2(s)。下列事实不能说明该反应达到平衡状态的是 ()A.容器内气体压强不再变更B.容器内气体密度不再变更C.容器内气体颜色不再变更D.断裂1molCl—Cl键同时断裂1molH—Cl键【解析】选D。在恒容密闭容器中发生反应2HI(g)+Cl2(g)2HCl(g)+I2(s),依据化学方程式,反应过程中压强为变量,压强不再变更肯定平衡,故可以说明;在恒容密闭容器中发生反应2HI(g)+Cl2(g)2HCl(g)+I2(s),反应过程中气体质量为变量,所以密度是变量,容器内气体密度不再变更肯定平衡,故可以说明;容器内气体颜色不再变更,说明氯气的浓度不变,肯定达到平衡状态,故可以说明;平衡时断裂1molCl—Cl键同时断裂2molH—Cl键,故D不能说明。3.(2024·成都模拟)下列反应不能用勒夏特列原理说明的是 ()A.光照新制的氯水时溶液的pH渐渐减小B.锌与稀硫酸反应,加入少量硫酸铜反应速率加快C.可用浓氨水和氢氧化钠固体快速制取氨气D.增大压强,有利于SO2和O2反应生成SO3【解析】选B。A.氯水中存在化学平衡Cl2+H2OHCl+HClO,光照使氯水中的次氯酸分解,次氯酸浓度减小,使得平衡向右移动,氢离子浓度变大,溶液的pH减小,能用勒夏特列原理说明,故A错误;B.锌与稀硫酸反应,加入少量硫酸铜,Zn与硫酸铜反应置换出铜,形成Zn-Cu稀硫酸原电池,加快反应速率,不存在化学平衡,则不能用化学平衡移动原理说明,故B正确;C.浓氨水加入氢氧化钠固体,氢氧化钠固体溶解放热,使一水合氨分解生成氨气,化学反应NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-,逆向进行,能用化学平衡移动原理说明,故C错误;D.增大压强,平衡向正反应方向移动,能用勒夏特列原理说明,故D错误。4.(2024·金华模拟)在其他条件肯定时,图中曲线表示反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH>0达平衡时NO的转化率与温度的关系,图上标有A、B、C、D、E点,其中表示未达平衡状态且v正>v逆的点是 ()A.A或E B.B点 C.C点 D.D点【解析】选C。点B、D在曲线上,处于平衡状态,故B、D项错误;在曲线上方的A点,当温度肯定时,若达到平衡状态,则应减小NO的转化率,即反应逆向进行,所以A点的正反应速率小于逆反应速率,E点与A点相像,A项错误;同理推知,C点时的正反应速率大于逆反应速率,C项正确。【易错提示】曲线上的点都是平衡点。不在平衡线上的点,可以依据其转化率与平衡点上的转化率比较得出移动方向。5.据报道,在300℃、70MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实。2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g),下列叙述错误的是 ()A.运用Cu-Zn-Fe催化剂可大大提高生产效率B.反应需在300℃进行可推想该反应是吸热反应C.充入大量CO2气体可提高H2的转化率D.从平衡混合气体中分别出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率【解析】选B。运用催化剂可加快反应速率,A正确;反应温度与化学反应吸热放热没有关系,B错;增大一种反应物浓度可提高另一反应物转化率,C正确;削减生成物浓度可使平衡向右进行提高反应物转化率,D正确。6.(2024·北京模拟)下列事实不能用平衡移动原理说明的是 ()【解析】选B。A.啤酒中存在平衡:CO2(g)CO2(aq),开启啤酒瓶,瓶中压强降低,平衡向气体体积增大的方向移动,即向生成CO2气体的方向移动,A项解除;B.反应H2(g)+I2(g)2HI(g)是一个反应前后气体分子数不变的反应,压强的变更并不能使平衡发生移动,此混合气体加压后颜色变深,是因为I2(g)的浓度的增大,B项可选;C.试验室制取乙酸乙酯时,采纳加热的方式将生成的乙酸乙酯不断蒸出,从而使平衡向生成乙酸乙酯的方向移动,C项解除;D.石灰岩地貌的形成与以下反应有关:CaCO3+CO2+H2OCa(HCO3)2,固体的溶解和凝聚的反反复复,涉及了平衡的移动,D项解除。7.(2024·济南模拟)反应N2O4(g)2NO2(g)ΔH=57kJ·mol-1,在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变更曲线如图所示。下列说法正确的是()A.A、C两点的反应速率:A>CB.A、C两点气体的颜色:A深,C浅C.由状态B到状态A,可以用加热的方法D.A、C两点气体的平均相对分子质量:A>C【解析】选C。A、C两点温度相同而压强不同,增压会使平衡逆向移动,NO2的体积分数减小,但增压也会增大浓度,反应速率:A<C,颜色还是C深(浓度大);由于平衡逆向移动,气体分子数削减,依据M=mn,气体的平均相对分子质量:A<C;故A、B、D二、非选择题8.已知可逆反应:M(g)+N(g)P(g)+Q(g)ΔH>0,请回答下列问题:(1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为:c(M)=1mol·L-1,c(N)=2.4mol·L-1;5min后反应达到平衡,M的转化率为60%,此时N的转化率为________;用M表示的反应速率为____________;该温度下反应的平衡常数K=________。

(2)若反应温度上升,M的转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为:c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1;达到平衡后,c(P)=c(Q)=2mol·L-1,a=________。

(4)若反应温度不变,反应物的起始浓度为c(M)=c(N)=bmol·L-1,达到平衡后,M的转化率为________。

【解析】(1)N的转化率为1mol·Lv(M)=1mol·L-1×60%5min=0.12moL该温度下:K=0.(2)因为反应热ΔH>0,是吸热反应,所以上升温度,平衡向正反应方向移动,M的转化率增大。(3)依据反应M(g)+N(g)P(g)+Q(g)起始浓度(mol·L-1): 4 a 0 0转化浓度(mol·L-1): 2 2 2 2平衡浓度(mol·L-1): 2 a-2 2 2依据温度不变,平衡常数不变的特点K=2mol·得a=6。(4)同理: M(g)+N(g)P(g)+Q(g)起始浓度(mol·L-1): b b 0 0转化浓度(mol·L-1): x x x x平衡浓度(mol·L-1): (b-x) (b-x) x x依据温度不变,平衡常数不变的特点,K=x2(b-α(M)=0.41答案:(1)25%0.12moL·L-1·min-10.5(2)增大(3)6(4)41%9.肯定温度下,在容积固定的VL密闭容器中加入nmolA、2nmolB,发生反应:A(g)+2B(g)2C(g)ΔH<0,反应达平衡后测得平衡常数为K,此时A的转化率为x。(1)一段时间后上述反应达到平衡。则下列说法中正确的是________(填字母)。

A.物质A、B的转化率之比为1∶2B.起始时刻和达到平衡后容器中的压强之比为3n∶(3n-nx)C.当2v正(A)=v逆(B)时,反应肯定达到平衡状态D.充入惰性气体(如Ar),平衡向正反应方向移动(2)K和x的关系满意K=________。在保证A浓度不变的状况下,扩大容器的体积,平衡________(填字母)。

A.向正反应方向移动B.向逆反应方向移动C.不移动(3)该反应的逆反应速率与时间的关系如图所示。①由图可知,反应在t1、t3、t7时都达到了平衡,而t2、t8时都变更了一种条件,试推断变更的条件:t2时___________________________________________________;

t8时___________________________________________________。

②t2时平衡向________(填“正反应”或“逆反应”)方向移动。

③若t4时降压,t5时达到平衡,t6时增大反应物的浓度,请在图中画出t4~t6时逆反应速率与时间的关系曲线。【解析】(1)转化率=变化量起始量,故A、B的转化率相等,A项错误A(g)+2B(g)2C(g)n(始)(mol) n 2n 0n(转)(mol) nx 2nx 2nxn(平)(mol) n-nx 2n-2nx 2nxp1∶p2=(n+2n)∶[(n-nx)+(2n-2nx)+2nx]=3n∶(3n-nx),B项正确;C项说明正、逆反应速率相等,可推断反应达到平衡,正确;D项充入Ar,反应物浓度并没变更,所以平衡不移动,错误。(2)该反应达到平衡时,平衡常数K=c2(C)c(A)·c(3)由于纵坐标只表示v逆,为了便于求解,在解题时可把v正补上,t2时平衡逆向移动,变更的条件可以是升温或增大C的浓度;t8时平衡不移动,变更的条件是运用了催化剂。答案:(1)B、C(2)x2(3)①升温或增大C的浓度运用催化剂②逆反应③10.工业合成氨中常用焦炭在高温下与水蒸气反应制取原料氢气,反应为:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH(1)已知:2C(s)+O2(g)2CO(g) ΔH1=-221.4kJ·mol-12H2(g)+O2(g)2H2O(l) ΔH2=-571.6kJ·mol-1H2O(g)H2O(l)ΔH3=-44kJ·mol-1则反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)的ΔH=

kJ·mol-1。(2)某温度下,将1molC和2mol水蒸气充入2L的密闭容器中模拟水煤气的生成过程,测得反应物的量随时间的变更如下表所示。时间/min02345C/mol10.80.750.70.7H2O(g)/mol21.81.751.71.7①反应到2min时,H2O(g)的转化率为________;0~4min时,v(H2)=________moL·L-1·min-1。

②关于上述反应叙述正确的是________(填编号)。

A.反应到2min时,v(正)=v(逆)B.混合气体的密度不再变更说明达到平衡状态C.容器内的压强渐渐减小,说明v(正)>v(逆)D.CO的体积分数在混合气体中保持不变说明已达平衡状态③若容器容积不变,下列措施既能提高反应速率,又能增加氢气产率的是________。

A.上升温度B.刚好将CO从体系中分别出来C.增加C的用量D.压缩容器使体系总压强增大【解析】(1)依据盖斯定律,可得C(s)+H2O(l)CO(g)+H2(g)ΔH=-221.4kJ·mol-1×12+571.6kJ·mol-1×12-44kJ·mol-1=131.1kJ·mol(2)①反应到2min时,Φ(H2O)=0.2mol2mol×100%=10%;0~4min时,v(H2)=c(H2O)4min=0.3mol2L÷4min=0.0375moL·L-1·min-1。答案:(1)131.1(2)①10%0.0375②B、D③A11.在密闭容器中发生反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0,该反应达到平衡后测得如下数据。试验序号温度(℃)初始CO浓度(mol·L-1)初始H2O浓度(mol·L-1)CO的平衡转化率11101150%210011x31100.8y60%(1)试验1中,10h后达到平衡,H2的平均反应速率为________mol·L-1·h-1。在此试验的平衡体系中,再加入0.5molCO和0.5molH2,平衡将________移动(填“向左”“向右”“不”或“无法确定”)。

(2)试验2中,x的值________(填序号)。

A.等于50% B.大于50%C.小于50% D.无法确定(3)试验3中的y值为________。

(4)在100℃条件下,能说明该反应达到平衡状态的是________。

A.压强不再变更B.生成H2O的速率和消耗H2的速率相等C.混合气体的密度不变D.H2的质量不再变更【解析】(1)依据反应速率的公式可得:v(CO)=1mol·L-1×50%10h=0.05mol·L-1·h-1,再依据速率之比等于化学计量数之比,v(H2)=v(CO)=0.05mol·L-1·h-1。在该平衡体系中同时变更了反应物和生成物浓度,并且变更量一样,则Qc=K,故平衡不移动。(2)从题给信息可知,该反应的正反应为放热反应,温度降低,平衡正向移动,故CO的平衡转化率增大,所以选B。(3)通过试验1可知在110℃时,该反应的K=c(CO2)·c(H2)c(CO)·c(H2O)=1,温度肯定,K肯定,在试验3中,K=0.48×0.480.32×答案:(1)0.05不(2)B(3)1.2(4)D一、选择题1.(2024·杭州模拟)反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某一温度下达到平衡时,下列各种状况中,不能使平衡发生移动的是 ()A.温度、容积不变时,通入SO2气体B.加入一部分NH4HS固体C.保持容器体积不变,充入氯化氢D.保持容器体积不变,通入氯气【解析】选B。通入SO2气体和氯气时均与H2S反应,通入氯化氢与NH3反应,均使平衡正向移动,而NH4HS是固体,对平衡移动无影响。2.(2024·济南模拟)在温度和容积不变的条件下,发生反应:3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g),能表明反应达到平衡状态的叙述是 ()A.容器内压强不再变更B.Fe3O4的物质的量不变C.v(H2O)=v(H2)D.断裂4molH—O键的同时,断裂4molH—H键【解析】选B。A,反应前后气体化学计量数之和相等,因此压强不变,不能说明反应达到平衡,故错误;B,物质的量不变,说明反应达到平衡,故正确;C,不同物质的反应速率,表示达到平衡,要求反应方向是一正一逆,且反应速率之比等于化学计量数之比,题目中没有指明反应进行的方向,故错误;D,1mol水中含有2molH—O,因此应是断裂8molH—O键的同时有4molH—H键断裂,故错误。3.(2024·湖北襄阳模拟)如图是可逆反应A+2B2C+D的化学反应速率与化学平衡随外界条件变更而变更的状况,由此可推断 ()A.正反应是吸热反应B.若A、B是气体,则D是液体或固体C.降温该反应的化学平衡常数减小D.加压平衡正向移动,化学平衡常数增大【解析】选B。由图象知,降低温度v'正>v'逆,平衡正向移动,正反应为放热反应,A项错误;由于降低温度平衡正向移动,降温化学平衡常数增大,C项错误;加压,v″正>v″逆,平衡正向移动,正反应应为气体分子数减小的反应,若A、B是气体,则D是液体或固体,B项正确;化学平衡常数只与温度有关,与压强无关,加压时化学平衡常数不变,D项错误。4.肯定温度下,将2molSO2和1molO2充入10L恒容密闭容器中,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-196kJ·mol-1。5min时达到平衡,测得反应放热166.6kJ。下列说法错误的是 ()A.0~5min内,用O2表示的平均反应速率v(O2)=0.017mol·L-1·min-1B.n(O2C.若增大O2的浓度,SO2的转化率增大D.条件不变,若起始时充入4molSO2和2molO2,平衡时放出的热量小于333.2kJ【解析】选D。本题考查化学平衡移动原理的应用。A.5min达到平衡反应放热166.6kJ,由化学方程式可知,反应的氧气的物质的量为166.6kJ196kJ·mol-1=0.85mol,则0~5min内,用O2表示的平均反应速率v(O2)=0.017mol·L-1·min-1,正确;B.随着反应的进行,氧气物质的量渐渐减小,三氧化硫的物质的量渐渐增大,n(O2)n(SO3)的值不变时,该反应达到平衡状态,正确;C.若增大O2的浓度,SO2的转化率增大,正确;D.条件不变,若起始时充入4molSO2和25.肯定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。下列说法正确的是 ()A.550℃时,在密闭容器中加入C,平衡向正方向移动B.650℃时,反应达平衡后CO2的转化率为50.0%C.T℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡不移动D.925℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总【解析】选C。550℃时,加入固体C,不影响平衡,A项错误;依据图示可知,在650℃时,CO的体积分数为40%,依据反应的化学方程式,设起先时加入了1molCO2,反应了xmolCO2,则有:C(s)+CO2(g)2CO(g)始态: 1mol 0变更: xmol 2xmol平衡: (1-x)mol 2xmol因此有2x1-x+2x×100%=40%,解得x=0.25,则CO2的平衡转化率为0.25mol1mol×100%=25%,B项不正确;T℃时,平衡体系中v(CO2)=v(CO)、n(CO2)=n(CO),充入等体积的CO2和CO后平衡不移动,C项正确;925℃时,CO的体积分数为96%,故K6.在425℃时,在1L密闭容器中充入下列气体进行反应并达到平衡,分析如下示意图,不能从示意图中读出相关信息的选项是 ()A.同温同压下,只要投入物质比例适当,从正、逆方向都可以建立同一平衡状态B.图(1)表示的反应为:H2(g)+I2(g)2HI(g)C.图(1)中H2的转化率+图(2)中HI的转化率=100%D.相同条件下,分别从正、逆方向建立等同的平衡状态,所需时间相同【解析】选D。比较图(1)和图(2)可知,两平衡状态的c(HI)、c(H2)、c(I2)相同,图(1)表示的化学反应方程式为:H2(g)+I2(g)2HI(g),图(1)中H2的转化率为:1.00-0.211.00×100%=79%,图(2)中HI的转化率为:27.(2024·成都模拟)已知反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=QkJ·mol-1,在三个不同容积的容器中分别充入1molCO与2molH2,恒温恒容,测得平衡时CO的转化率如下表。序号温度/℃容器体积CO转化率平衡压强/Pa①200V150%p1②200V270%p2③350V350%p3下列说法正确的是 ()A.反应速率:③>①>②B.平衡时体系压强:p1∶p2=5∶4C.若容器体积V1>V3,则Q<0D.若试验②中CO和H2用量均加倍,则CO转化率<70%【解析】选C。①、②的温度相同,而CO转化率②>①,则②可看作在①的基础上加压,即V1>V2,因此反应速率:②>①,A错误;①与②比较,达到平衡时,平衡混合物的物质的量之比为5∶4,但V1与V2不相等,因此平衡时体系压强p1∶p2不等于5∶4,B错误;若容器体积V1>V3、温度相同,则①与③比较,CO的转化率③>①,而现在CO的转化率相同,则可看作在这个基础上③的平衡逆向移动,而升温平衡向吸热反应方向移动,即正向是放热反应,C正确;若试验②中CO和H2用量均加倍,则可看作在②的基础上压缩体积,CO转化率增大,D错误。二、非选择题8.(2024·全国卷Ⅱ节选)环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:(1)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应(g)+I2(g)(g)+2HI(g)ΔH=+89.3kJ·mol-1,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为________,该反应的平衡常数Kp=________Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可实行的措施有________(填标号)。

A.通入惰性气体 B.提高温度C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度(2)环戊二烯简单发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是________(填标号)。

A.T1>T2B.a点的反应速率小于c点的反应速率C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率D.b点时二聚体的浓度为0.45mol·L-1【解析】(1)设起始加入反应物的物质的量都为1mol,(g)+I2(g)(g)+2HI(g)起始(mol) 1 1 0 0转化(mol) x x x 2x平衡(mol) 1-x 1-x x 2x反应后气体的总物质的量为2+x,平衡由压强之比等于气体物质的量之比知:2+x2=1.2,x=0.4,环戊烯的转化率为0.41×100%=40%;反应后的气体的总压强为1.2×105Pa,、I2、、HI的分压分别为14×1.2×105Pa=0.3×105Pa、14×1.2×105Pa=0.3×105Pa、16×1.2×105Pa=0.2×105Pa、13105Pa,Kp=(0.2×105)×(2)由图知虚线对应的速率快,对应温度高,则T2>T1,A错误;由T2(c点)>T1(a点),但环戊二烯的浓度a点大于c点,则a点、c点的速率大小无法确定,B错误;a点、b点的温度相同,环戊二烯的浓度a点大于b点,则a点的正反应速率大于b点的正反应速率,b点没有达到平衡状态,则b点的正反应速率大于b点的逆反应速率,C正确;b点时环戊二烯的浓度削减0.9mol·L-1,则b点时二聚体的浓度为0.45mol·L-1,D正确。答案:(1)40%3.56×104BD(2)CD9.(2024·成都模拟)对温室气体二氧化碳的探讨始终是科技界关注的重点。在催化剂存在下用H2还原CO2是解决温室效应的重要手段之一,相关反应如下:主反应:①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH1副反应:②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1已知H2和CH4的燃烧热分别为-285.5kJ·mol-1和-890.0kJ·mol-1H2O(l)H2O(g)ΔH=+44kJ·mol-1(1)ΔH1=________kJ·mol-1。

(2)有利于提高CH4平衡产率的反应条件是(至少写两条)__________________________。工业上提高甲烷反应选择性的关键因素是__________________。

(3)T℃时,若在体积恒为2L的密闭容器中同时发生上述反应,将物质的量之和为5mol的H2和CO2以不同的投料比进行反应,结果如图所示。若a、b表示反应物的转化率,则表示H2转化率的是________,c、d分别表示CH4(g)和CO(g)的体积分数,由图可知n(H2O)n【解析】(1)依据已知有②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1③2H2(g)+O2(g)2H2O(l) ΔH3=-571.0kJ·mol-1④CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l) ΔH4=-890.0kJ·mol-1⑤H2O(l)H2O(g)ΔH5=+44kJ·mol-1依据盖斯定律,由①=③×2-④+⑤×2,则CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH1=2ΔH3-ΔH4+2ΔH5=-164.0kJ·mol-1;(2)反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)是正方向为气体体积缩小的放热反应,降低温度和增大压强都有利于反应正向移动,提高CH4平衡产率;工业上提高甲烷反应选择性的关键因素是催化剂;(3)随着n(H2)n(CO2)比值的增大,氢气的转化率降低,则表示H2转化率的是答案:(1)-164.0(2)降低温度,增大压强催化剂(3)b410.(2024·深圳模拟)CO还原脱硝技术可有效降低烟气中NOx的排放量。回答下列问题:Ⅰ.CO还原NO的脱硝反应:2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH(1)已知:①CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)ΔH1=-226kJ·mol-1②N2(g)+2O2(g)2NO2(g)ΔH2=+68kJ·mol-1③N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH3=+183kJ·mol-1脱硝反应ΔH=________,该反应向正反应方向自发进行的倾向很大,其缘由是________________________,有利于提高NO平衡转化率的条件是________________________________(写出两条)。

(2)以Mn3O4为脱硝反应的催化剂,探讨者提出如下反应历程,将历程补充完整。第一步:________________________;

其次步:3MnO2+2COMn3O4+2CO2。(3)在恒温恒容的密闭容器中,充入等物质的量的CO和NO混合气体,加入Mn3O4发生脱硝反应,t0时达到平衡,测得反应过程中CO2的体积分数与时间的关系如图所示。①比较大小:a处v正________b处v逆(填“>”“<”或“=”)。

②NO的平衡转化率为________。

Ⅱ.T℃时,在刚性反应器中发生如下反应:CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g),化学反应速率v=kpm(CO)pn(NO2),k为化学反应速率常数。探讨表明,该温度下反应物的分压与化学反应速率的关系如下表所示:(4)若反应初始时p(CO)=p(NO2)=akPa,反应tmin时达到平衡,测得体系中p(NO)=bkPa,则此时v=________kPa·s-1(用含有a和b的代数式表示,下同),该反应的化学平衡常数Kp=________(Kp是以分压表示的平衡常数)。

【解析】(1)依据盖斯定律,由①×2+②-③×2,得到2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=-226kJ·mol-1×2+68kJ·mol-1-183kJ·mol-1×2=-750kJ·mol-1。该反应向正反应方向自发进行的倾向很大,其缘由是该反应为放热量大的反应,有利于提高NO平衡转化率的条件是降温、升压、增大CO和NO的投料比等。(2)脱硝总反应为2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g),第一步+其次步即为总反应,则总反应-其次步反应,得到第一步反应:Mn3O4+2NO3MnO2+N2。(3)①a点反应正向进行,v正>v逆,b点反应达到平衡状态v正=v逆,a处v正>b处v逆。②在恒温恒容的密闭容器中,充入等物质的量的CO和NO混合气体,设CO和NO物质的量为1mol,图象得到二氧化碳体积分数50%,设生成氮气为x,

2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)起始量(mol) 1 10 0变更量(mol) 2x 2x2x x平衡量(mol) 1-2x 1-2x 2x x2x2-x=50%,x=0.4mol,NO的平衡转化率=(4)化学反应速率v=kpm(CO)pn(NO2),k为化学反应速率常数,结合图表数据变更得到m=1,n=1,据此计算速率平衡常数k=0.00910×10kPa-1·s-1CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)起始量(kPa) a a 0 0变更量(kPa) b b b b平衡量(kPa) a-ba-b b b此时v=kp(CO)p(NO2)=0.00910×10×(a-b)(a-b)=9×10-5(a-b)2kPa·s-1,反应前后气体物质的量不变,气体压强不变,可以利用气体压强代替气体分压计算平衡常数,K答案:(1)-750kJ·mol-1该反应为放热量大的反应降温、升压、增大CO和NO的

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