2025版高三化学二轮专项复习 专题七 主观题突破　1

1．(2024·高三下全国专题练习)用氧化还原滴定法测定制备得到的产品中TiO2的质量分数：在一定条件下，将一定量的产品溶解并将TiO2还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作为指示剂，用硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。(1)滴定终点的现象是________________________________。(2)滴定分析时，称取TiO2试样0.2g，消耗0.1mol/LNH4Fe(SO4)2标准溶液24.00mL，则TiO2的质量分数为________。答案(1)滴入最后一滴标准溶液时，锥形瓶内溶液变成红色，且半分钟不褪色(2)96%解析(1)TiO2中Ti的化合价由＋4价→＋3价，化合价降低，把Fe2＋氧化成Fe3＋，Fe3＋与KSCN溶液，溶液变红，即滴定到终点的现象是：滴入最后一滴标准溶液时，锥形瓶内溶液变成红色，且半分钟不褪色；(2)依据得失电子数目守恒的关系式TiO2～Ti3＋～NH4Fe(SO4)2，可得n(Fe2＋)×1＝n(TiO2)×1，即n(TiO2)＝n(Fe2＋)＝24×10－3×0.1mol＝2.4×10－3mol，其质量分数为eq\f(2.4×10－3mol×80g/mol,0.2g)×100%＝96.0%。2．过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。eq\x(\a\al(取,样))→eq\x(\a\al(H2SO4,酸化))→eq\x(\a\al(KMnO4溶,液除H2O2))→eq\x(\a\al(加过量FeSO4溶液,还原CH3COOOH))→eq\x(\a\al(K2Cr2O7溶液测定,剩余FeSO4溶液))(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是______________________________________________________________。(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为____________________________________________。(3)若样品体积为V0mL，加入c1mol·L－1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L－1K2Cr2O7溶液V2mL。则过氧乙酸的含量为________g·L－1。练后归纳连续滴定法中，第一步滴定反应生成的产物，将继续参加第二步的滴定反应。对于多步进行的连续滴定反应，可以通过多步反应的化学方程式(或定量关系式)，找出反应物和最终生成物之间的物质的量关系式，进一步计算。答案(1)当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(2)CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋=CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O(3)eq\f(38（c1V1－6c2V2）,V0)解析(1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，若过氧化氢恰好除尽，再滴入高锰酸钾溶液，溶液将变为浅红色。(3)Fe2＋总物质的量为c1V1×10－3mol，n(K2Cr2O7)＝c2V2×10－3mol。根据得失电子守恒有：K2Cr2O7～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋～6Fe3＋，即每1molK2Cr2O7与6molFe2＋恰好完全反应，所以与c2V2×10－3molK2Cr2O7反应的Fe2＋的物质的量为6c2V2×10－3mol，则与过氧乙酸反应的Fe2＋的物质的量为c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol，根据CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋=CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O可得，CH3COOOH的物质的量为eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)，CH3COOOH的质量为eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)×76g·mol－1＝38(c1V1×10－3－6c2V2×10－3)g，则过氧乙酸的含量为eq\f(38（c1V1×10－3－6c2V2×10－3）g,V0×10－3L)＝eq\f(38（c1V1－6c2V2）,V0)g·L－1。3．(2024·高三下全国专题练习)测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.3000g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.1000mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为20.00mL。(已知：S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(8))＋2I－=2SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋I2，I2＋2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))＋2I－，Na2S2O8的摩尔质量M＝238g/mol)。(1)0.2000mol·L－1Na2S2O3标准溶液盛放在________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中；达到滴定终点的现象是：当滴入最后一滴标准溶液时，__________________________。(2)下列操作导致测定结果偏低的是________。A．未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管B．用待测液润洗锥形瓶C．滴定前俯视读数，滴定后仰视读数D．滴定前无气泡，滴定后尖嘴处有气泡(3)样品的纯度为________(保留三位有效数字)。答案(1)碱式溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色(2)D(3)79.3%解析(1)0.2000mol·L－1Na2S2O3溶液呈碱性，盛放在碱式滴定管中；用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点的现象是：当滴入最后一滴标准溶液时，碘单质完全消耗，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色。(2)A.未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管，Na2S2O3的浓度偏小，消耗Na2S2O3的体积偏大，则Na2S2O8的物质的量偏多，测定结果偏高，A错误；B.用待测液润洗锥形瓶，待测液中溶质偏多，消耗Na2S2O3的体积偏大，测定结果偏高，B错误；C.滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，消耗Na2S2O3的体积偏大，测定结果偏高，C错误；D.滴定前无气泡，滴定后尖嘴处有气泡，消耗Na2S2O3的体积偏小，测定结果偏低，D正确；故选D。(3)根据S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(8))＋2I－=2SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋I2，I2＋2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))＋2I－，得反应关系式S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(8))～2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，达到滴定终点时，消耗0.1000mol·L－1Na2S2O3标准溶液的体积为20.00mL，则n(Na2S2O8)＝0.1mol·L－1×0.02L×eq\f(1,2)＝0.001mol，样品的纯度为eq\f(238g/mol×0.001mol,0.3g)×100%＝79.3%。4．已知：ClNO与H2O反应生成HNO2和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取mgClNO样品溶于水，配制成250mL溶液，取出25.00mL样品于锥形瓶中，以K2CrO4溶液作为指示剂，用cmol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.00mL。达到滴定终点的现象是______________________________________________________，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为________。[已知：Ag2CrO4为砖红色固体；Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝3.5×10－11]答案当滴入最后半滴标准溶液时，溶液中生成浅红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变eq\f(1310c,m)%解析