《滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定实验报告》

PAGEPAGE2 《滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定》实验报告《滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定》标准项目组2012年9月PAGEI目录TOC\o"1-1"\h\z\u1立项背景 12实验方案 23滤棒样品选择 54滤棒样品分切条件的确定 55滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的表征方法 326滤棒样品取样次数的确定 337取样间隔时间的确定 368重复性试验 379样品普查 3910比对试验 4011结论 41《滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定》技术报告1立项背景滤棒是指以过滤材料为原料，加工卷制而成的具有过滤性能并有一定长度的圆形棒。滤棒分切后接装在卷烟烟支的抽吸端，对卷烟烟气中某些物质（如焦油、烟碱等）起到过滤作用，是滤嘴卷烟的一个组成部分。卷烟滤嘴对烟气粒相物有一定的过滤作用，可部分地滤去烟气中的某些成分，如焦油、烟碱等，减少烟气中的有害物质，从而缓解吸烟与健康的矛盾。消费者接受滤嘴卷烟的另一个原因是滤嘴避免了烟末粘在嘴唇上所引起的不适感。对于卷烟企业，则可以借接装滤嘴减少单箱烟叶消耗，提高产品质量档次和价值，从而获得较大的经济效益。世界上最早出现的滤嘴卷烟是1931年本森·海格公司生产的以纸为滤嘴的“议会”(Parliament)牌卷烟。醋酸纤维滤嘴出现于二十世纪50年代，1951年美国Brown＆Williamson生产的“总督”（Viceroy）牌卷烟最先使用了以醋酸纤维为滤材的滤嘴。1954年英国皇家医学会发表了“吸烟与健康”报告以后，世界性吸烟与健康的争论不断升级，加速了滤嘴卷烟的发展。至1976年滤嘴卷烟已达世界总产量的40％左右，二十世纪80年代末，主要生产卷烟国的滤嘴卷烟平均已达85％左右。其中日本、英国为98％，美国、原联邦德国95％，韩国、埃及、阿根廷等国家已达100％。我国滤嘴卷烟生产起步较晚，1973年青岛卷烟厂生产的“大前门”牌卷烟最早接装了纸质滤嘴，到二十世纪80年代初期滤嘴卷烟只占我国总产量的3％。随着我国烟草行业的崛起，1985年以后滤嘴卷烟急速发展，1990年上升到50％，1996年末卷烟接嘴率达到了93%，1998年已达97.3％，至今无嘴卷烟的生产已寥寥无几。随着滤棒生产技术的发展和卷烟新产品的开发，滤嘴不仅在数量上满足了卷烟厂的需要，而且在品种上也开始按卷烟的功能和香味，采用多种材料、多种形态。目前世界上生产的卷烟滤棒主要采用醋酸纤维丝束施加增塑剂成型后用纸卷制而成。在烟用醋酸纤维滤棒的成型工艺中，大多采用三乙酸甘油酯作为增塑剂，以改善滤棒与卷烟的接装特性，提高滤棒的抗热塌陷性能。为了达到足够的硬度,三乙酸甘油酯的目标用量一般为整个滤棒重量的6%～10%。当用量少于6%时，滤棒硬度达不到生产要求，大于10%时，对滤棒硬度不产生明显影响，但会使三乙酸甘油酯向烟支内部转移，从而影响卷烟的抽吸质量。目前涉及到烟用三乙酸甘油酯的标准主要有《YC/T144-2008烟用三乙酸甘油酯》、《YC/T331-2010醋酸纤维滤棒中三乙酸甘油酯的测定气相色谱法》《YC/T420-2011烟用三乙酸甘油酯纯度的测定气相色谱法》以及CORESTA第59号推荐方法《DeterminationofTriacetininFilterRodsbyGasChromatographic》。烟草行业涉及到均匀性测定的标准主要有《YC/T353-2010卷烟加料均匀性的测定》、《YC/T366-2010打叶烟叶烤烟质量均匀性评价》以及《YC/T426-2012烟草混合均匀度的测定》。“滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定”是《YC/Z240-2008烟草及烟草制品标准体系》明确提出的制定标准，滤棒中三乙酸甘油酯施加均匀性的测定对于稳定烟草制品质量有着重要的意义，通过该标准的制定能够提高滤棒成型工艺水平，满足烟草行业特色工艺加工精细化的要求。有鉴于此，福建中烟工业有限责任公司于2010年10月申报了《滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定》的烟草行业标准，2011年4月该项目进入国家烟草专卖局下达的2011年度烟草行业标准制修订项目计划（国烟科[2011]165号文件）本项目了通过试验建立了滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定方法，并经过福建中烟工业有限责任公司、川渝中烟工业有限责任公司、红云红河烟草（集团）有限责任公司、深圳烟草工业有限责任公司等单位的验证，完成了本标准方法的实验室间比对实验。2实验方案《滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定》标准主要适用于滤棒中三乙酸甘油酯均匀性的测定，本标准的研究内容主要包括：（1）滤棒样品选择目前卷烟滤棒主要由卷烟企业成型车间自行生产，主要的滤棒成型机有KDF2、KDF4两种机型，丝束中三乙酸甘油酯的施加方式主要由喷嘴、刷涂两种方式，本标准项目开展必须选择能够涵盖上述条件的滤棒样品。（2）滤棒样品分切条件的确定将滤棒样品沿径向、轴向进行分切，其中径向的分切长度分别为80、60、40、20、10mm，轴向的分切比例分别为1、1/2、1/4、1/8、1/16，径向、轴向的分切水平按照L25(52)正交设计表进行组合。滤棒进行轴向、径向分切后，参照《YC/T331-2010醋酸纤维滤棒中三乙酸甘油酯的测定气相色谱法》规定的方法进行检测，L25(52)正交设计共有25种分切方式，每种分切方式检测30个样品，为评定检测结果的准确性，对其测量的不确定度和标准偏差进行分析，剔除标准偏差小于不确定度3倍的条件，进一步采用一般线性模型中的单因变量多因素方差分析确定合适的滤棒分切条件。（3）滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性评价方法的确定通过文献调研考察现有的国家标准、行业标准及地方标准中涉及到均匀性评价的方法，确定滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的评价方法。（4）滤棒样品取样量的确定于滤棒成型车间分别取相同滤棒成型机台生产的同批次的滤棒样品10、20、30、40、60个，检测其中的三乙酸甘油酯含量后采用统计分析的单因变量单因素方差分析比较不同取样量滤棒样品中三乙酸甘油酯含量的差异性。（5）滤棒样品取样间隔时间的确定于滤棒成型机滤棒出口处等时间间隔进行取样，时间间隔分别为30、60、90、120s，按照确定的取样量进行取样后检测其中三乙酸甘油酯的含量，采用统计分析中的单因变量单因素方差分析比较不同时间间隔滤棒样品中三乙酸甘油酯含量的差异性。（6）不同批次滤棒样品三乙酸甘油酯施加量均匀性的重复性检验于滤棒成型车间取相同滤棒成型机台生产的相同规格的不同批次的样品，检测其中的三乙酸甘油酯含量后采用统计分析中的单因变量单因素方差分析比较不同批次滤棒样品中三乙酸甘油酯含量的差异性。（7）样品普查将建立的方法普查福建中烟及其他烟草工业企业在产的滤棒产品中三乙酸甘油酯施加量的均匀性，计算均匀系数。（8）比对试验将建立的方法分别于不同的实验室间开展标准方法的比对试验，以验证方法的可行性。本标准项目开展的技术路线如图1。确定样品取样时间间隔确定样品取样时间间隔确定施加量均匀性的表征方法方法的重复性检验滤棒样品分切方式确定确定滤棒样品的取样量滤棒中三乙酸甘油酯施加量均匀性的测定样品选择样品普查比对实验建立标准图1技术路线图3滤棒样品选择卷烟滤棒产品主要由卷烟企业成型车间自行生产，主要的滤棒成型机有KDF2、KDF4两种机型，丝束中三乙酸甘油酯的施加方式主要由喷嘴、刷涂两种方式，本标准项目开展选择了两个厂家、四种规格的样品（表1）。表1样品信息编号厂家丝束规格成型纸压降（mmH2O）机型施加方式1龙岩烟草工业有限责任公司3.0/32000高透成型纸310KDF2刷涂2龙岩烟草工业有限责任公司3.0/32000高透成型纸310KDF4喷嘴3龙岩烟草工业有限责任公司3.9/31000普通成型纸280KDF2喷嘴4厦门烟草工业有限责任公司3.0/32000普通成型纸420KDF4喷嘴4滤棒样品分切条件的确定将滤棒样品沿径向、轴向进行分切，其中径向的分切长度分别为80、60、40、20、10mm，轴向的分切比例分别为1、1/2、1/4、1/8、1/16，径向、轴向的分切水平按照L25(52)正交设计表进行组合。滤棒进行轴向、径向分切后，参照《YC/T331-2010醋酸纤维滤棒中三乙酸甘油酯的测定气相色谱法》规定的方法进行检测，L25(52)正交设计共有25种分切方式，每种分切方式检测30个样品，为评定检测结果的准确性，对其测量的不确定度和标准偏差进行分析，剔除标准偏差小于不确定度3倍的条件，进一步采用一般线性模型中的单因变量多因素方差分析确定合适的滤棒分切条件。4.1不确定度评定的原理为评定检测结果的准确性，对其测量的不确定度进行分析。4.1.1不确定度来源分析影响滤棒中三乙酸甘油酯含量的测量结果的各个不确定度分量可从测量过程（图2）和数学模型中分析其来源，最终的不确定度来源分析见图3。开始开始制样称重萃取气相色谱法测定按公式计算结果制备标准溶液结束样品质量（m）样品质量（m）天平称量允差天平分辨率萃取液体积（v）定量加液器校准温度三甘酯纯度标准物质质量天平称量允差天平分辨率储备液体积定量加液器校准温度标线拟合储备液稀释1mL移液管（m）温度校准温度校准5mL移液管（m）2mL移液管（m）温度校准重复性三乙酸甘油酯含量浓度测量（c）图3滤棒中三乙酸甘油酯含量测定的不确定度来源分析图测量重复性与测量结果直接相关的重复性测量过程包括样品的均匀性、气相色谱的进样量等，这一分量可由测量结果的重复性表示。4.1.来源于天平的称量允差、天平的分辨率以及称量时浮力的影响。4.1.主要有三个影响因素：(1)定量加液器校准；（2）测量时温度的变化4.1.浓度测量不确定度来源于：（1）标准物质质量引入的不确定度分量；（2）标准储备液体积引入的不确定度分量，包括定量加液器校准引入的不确定度分量和温度引入的不确定度分量；（3）标准物质纯度引入的不确定度分量；（4）标准储备液稀释引入的不确定度分量，包括：定量加液器校准引入的不确定度分量、定容体积温度引入的不确定度分量、分度吸量管引入的不确定度分量、移出液体温度引入的不确定度分量和工作曲线拟合引入的不确定度分量。.2.1测量结果重复性引入的的相对标准不确定度EMBEDEquation.DSMT4将处理好的试样连续进样7次，每次进样1μL，进行平行测量，测量重复性引入的标准不确定去由7次测量结果的平均值的标准差表示，：重复性测量的标准差相对标准不确定度：测量结果的平均值样品质量m引入的相对标准不确定度EMBEDEquation.DSMT44.1.天平计量检定证书标明其称量的最大允差为0.5mg，假定为矩形分布，换算为标准不确定度为：样品净重为两次称量所得，每一次称重均为独立观测结果，故计算两次.2由天平的检定证书可知其分辨率为0.1mg，假定为矩形分布，换算成标准不确定度为：样品净重为两次称量操作所得，每一次称重均为独立观察结果，故计算两次：4.1.2由于样品称量时均是按常规在空气中进行的，因此不考虑浮力修正，故该项不确定度在此忽略不计。4.1.2称量样品的质量为m，相对不确定度为：萃取液体积测量引入的相对不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4.1定量加液器校准引入的标准不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4由自校获取，定量加液器在20℃条件下，定量加入20mL乙醇，乙醇的体积为（20±.2温度波动引入的标准不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4定量加液器在20℃校准、实验室温度在20±5℃之间变动，乙醇的体积膨胀系数为0.00109mL/.3将上述与萃取液体积v相关的分量合成，即得到样品萃取液体积为20mL，萃取液体积引入的相对不确定度为：萃取液体积为20mL，萃取液体积引入的相对不确定度为：样品浓度测量引入的相对不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4.1标准物质质量引入的不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4计量检定证书给出天平称量质量在（0～5×104mg）时最大允差0.5mg，分辨率为0.1mg，按矩形分布及标准物质的称量质量m1估计，则：.2称取三乙酸甘油酯标准物质后，在50mL容量瓶中定容。计量检定证书给出50mL容量瓶的最大允差0.05mL，按三角形分布估计，则50mL容量瓶校准引入的相对不确定度为：温度波动引入的标准不确定度：容量瓶在20℃校准、实验室温度在20±5℃之间变动，乙醇的体积膨胀系数为0.00109mL/合成标准储备液体积引入的不确定度分量，.3三乙酸甘油酯纯度引入的相对不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4三乙酸甘油酯的纯度（99.80±0.12）%，按均匀分布估计，则.4标准储备液稀释引入的不确定度分量EMBEDEquation.3由于标准储备液及萃取液中加入内标，所以标准储备液稀释引入的不确定度分量主要受分度吸量管校准和移出液体温度影响，而与定量加液器的体积无关。（1）分度吸量管校准引入的不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4计量检定证书给出1mL分度吸量管的最大允差0.008mL，2mL分度吸量管的最大允差0.012mL，按三角形分布估计按三角形分布估计则1mL分度吸量管2mL分度吸量管（2）分度吸量管移出液体温度引入的不确定度分量分度吸量管在20℃校准，实验室温度在20±5℃之间变动，乙醇体积膨胀系数为0.00109mL/（3）工作标准溶液配制过程引入的相对不确定定分量工作标准溶液配制过程是分别移取0.1、0.2、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0mL的储备液后，采用定量加液器加入20mL的萃取液,用到1mL分度吸量管4次，2mL分度吸量管3次。.5工作曲线拟合引入的不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4三乙酸甘油酯的工作曲线采用最小二乘法拟合，则式中—校准曲线的标准差—样品溶液的测定次数；—标准溶液的测定总次数；—标准曲线的斜率；—标准曲线的截距；—由校准曲线方程求得的样品溶液中三乙酸甘油酯的浓度；—不同校准标准溶液中三乙酸甘油酯的浓度的平均值；—不同校准标准溶液的浓度配制值；—标准溶液的测定值—单次标准溶液峰面积的测定值.6合成样品浓度测量引入的相对不确定度分量EMBEDEquation.DSMT4合成不确定度将各不确定度分量进行合成样品中三乙酸甘油酯含量的测定结果为x，因此4.2滤棒样品分切后三乙酸甘油酯含量的检测及分析将两个厂家的四种规格的滤棒样品（表1）沿径向、轴向进行分切后，参照《YC/T331-2010醋酸纤维滤棒中三乙酸甘油酯的测定气相色谱法》规定的方法进行检测，对其测量的不确定度和标准偏差进行分析，剔除标准偏差小于不确定度3倍的条件，进一步采用一般线性模型中的单因变量多因素方差分析确定合适的滤棒分切条件。4.2.11＃样品分析1＃样品取自龙岩烟草工业有限责任公司滤棒成型车间，成型机型为KDF2，三乙酸甘油酯的施加方式为刷涂（表1），将1#样品沿径向、轴向进行分切，径向、轴向的分切水平按照L25(52)正交设计表进行组合，L25(52)正交设计共有25种分切方式，每种分切方式检测30个样品（表2）。，，表21#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯的含量轴向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16径向分切长度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010107.346.237.128.717.686.938.326.518.988.797.238.648.438.554.357.607.676.265.957.907.985.918.324.888.527.388.607.426.926.947.517.157.396.847.697.076.818.878.795.057.477.038.806.577.498.087.085.485.437.047.627.018.026.168.267.197.627.277.857.847.007.366.786.635.336.746.715.916.968.487.447.106.315.029.667.557.576.466.968.147.298.425.949.308.147.327.676.965.244.157.388.307.428.018.957.847.077.055.257.657.078.268.366.698.066.948.626.898.367.347.577.189.025.154.757.397.697.077.238.227.647.996.674.697.187.266.586.175.818.067.147.859.786.255.677.188.646.448.207.167.117.276.658.066.777.616.689.235.128.697.246.878.287.937.677.056.277.229.059.437.537.196.557.984.887.397.057.117.467.128.157.506.905.507.507.107.396.796.327.757.286.857.207.856.627.507.758.068.524.977.156.388.465.627.767.896.626.325.115.737.236.196.578.679.017.008.088.928.309.787.168.298.965.254.467.467.267.746.156.737.588.197.425.356.816.986.758.639.128.617.077.856.506.379.327.737.597.076.525.547.017.605.826.127.517.486.777.325.0810.017.308.538.017.308.967.127.127.128.188.626.938.686.356.924.947.218.487.649.056.517.486.626.816.026.107.267.537.318.138.366.657.526.498.747.207.117.768.088.335.637.286.626.879.345.907.887.566.295.648.887.397.418.776.948.517.228.198.157.715.847.596.078.787.455.517.176.748.208.425.267.647.858.305.509.537.488.197.457.718.677.738.636.046.687.716.938.497.427.824.746.798.557.259.005.947.276.068.314.979.017.156.787.925.745.747.106.647.586.007.647.286.566.378.984.607.537.425.226.565.787.626.436.555.359.117.167.997.407.567.127.147.208.587.977.957.547.197.989.275.007.218.277.818.846.628.007.187.195.037.607.077.228.876.418.077.248.166.206.108.037.497.997.596.155.727.087.165.204.977.827.107.295.534.909.036.937.806.178.397.506.848.167.248.787.097.008.147.126.155.797.057.887.505.438.357.766.868.245.337.927.247.448.627.238.987.198.466.285.426.857.267.735.717.305.667.617.116.998.917.617.697.418.625.457.087.138.257.998.628.937.277.378.516.377.077.516.618.325.955.527.556.867.457.826.917.456.447.555.065.967.468.247.068.458.227.178.577.427.035.037.586.925.888.245.717.136.676.609.038.317.706.906.545.015.657.086.587.189.007.797.036.598.526.235.997.197.6110.118.225.137.838.036.806.718.347.747.295.514.638.967.376.825.726.958.117.108.756.086.315.397.437.566.727.976.066.586.407.307.997.727.756.577.155.388.037.488.007.966.358.546.918.596.117.865.087.467.737.846.655.298.008.038.157.056.817.838.245.395.338.237.147.237.508.966.577.057.198.468.957.827.206.937.597.715.187.046.947.066.006.347.636.485.766.387.747.368.438.406.507.417.176.147.385.999.407.348.429.426.384.557.318.125.626.245.617.687.316.285.786.247.258.388.067.087.617.118.825.956.718.247.296.968.328.355.157.187.617.296.127.597.607.366.895.949.287.077.216.418.418.517.377.948.268.738.187.187.916.229.694.837.667.526.867.027.367.547.038.515.138.157.078.308.247.566.277.187.087.366.789.197.518.158.627.434.777.317.048.255.297.587.496.926.615.307.126.977.457.436.046.497.047.958.176.114.537.086.787.934.614.357.408.268.035.849.537.398.036.565.747.17PAGE PAGE14表31#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯含量分析轴向分切比例径向分切长度mm）标准偏差不确定度标准偏差/不确定度正态检验（Shapiro-Wilk）检验统计量P1800.1800.1131.593//1/2800.7130.1136.3320.9490.1611/4800.8510.1167.3350.9610.3281/8801.0340.1228.5020.9470.1401/16800.8450.1864.5310.9350.0681600.2000.1131.770//1/2600.7710.1136.8220.9440.1151/4601.0120.1188.5700.9430.1081/8601.1630.1826.3850.9210.0291/16601.4270.1867.6780.9600.3071400.2200.1121.970//1/2400.6900.1235.5940.9710.5761/4401.1190.1229.1740.9780.7751/8401.3260.1807.3660.9650.4151/16400.6170.2632.346//1200.3100.1162.668//1/2200.6370.1225.2440.9590.3001/4200.9220.1825.0700.9690.5061/8201.2940.2335.5660.9440.1141/16201.0290.7291.412//1100.2330.1251.864//1/2100.5970.1723.4640.9780.7571/4101.0320.2264.5660.9520.1941/8100.3930.3691.064//1/16101.2240.6801.799//L25(52)正交设计共有25种分切方式，评定了每种分切方式的不确定度，分析了每种分切方式检测的30个样品的标准偏差，结果表明滤棒样品分切后体积（质量）大的样品其标准偏差较小，标准偏差与不确定度的比值较小，进一步说明不确定度对样品中三乙酸甘油酯含量的检测影响较大，剔除了标准偏差小于不确定度3倍的9种分切方式，保留了标准偏差大于不确定度3倍的16种分切方式（表3）。正态检验（Shapiro-Wilk）结果表明：保留分切方式样品中三乙酸甘油酯的含量分布满足正态分布（p>0.05）(表3)。Levene方差齐性检验结果表明：1#样品保留分切方式检测结果的方差不具备齐性（p<0.05）（表4）。表41#样品保留分切方式检测结果的方差齐性检验检验方法检验统计量P差异显著性Levene检验5.0140.000显著表51#样品保留分切方式检测结果的方差分析变异来源III型方差SS自由度均方MS统计量FP值校正的模型27.362151.8241.8400.027截距23264.578123264.57823467.0420.000轴向分切比例5.13631.7121.7270.161径向分切长度15.65343.9133.9470.004轴向分切比例*径向分切长度5.15580.6440.6500.736误差459.9974640.991合计26844.635480校正的合计487.359479进一步采用一般线性模型中的单因变量多因素方差分析确定合适的滤棒分切条件，由于样品的方差不齐，在多重比较时选择方差不具有齐性的“Tamhane’sT2”法进行比较。方差分析的结果表明：1#样品在轴向分切比例水平上不存在差异性（p>0.05），在径向分切长度的不同水平上存在差异（p<0.05）（表5）。进一步的“Tamhane’sT2”法多重比较结果表明：在轴向1/2、1/4、1/8、1/16的分切比例的检测结果不存在差异（p>0.05），径向分切长度80、60、40、20mm间的检测结果不存在差异（p>0.05），径向分切长度80、60、40mm的检测结果与10mm的检测结果存在差异（p<0.05），径向分切长度20、10mm检测结果间不存在差异（p>0.05）（表6、表7）。表61#样品保留分切方式中轴向分切比例间的多重比较轴向分切比例轴向分切比例均值差值标准误差P1/21/40.1450.1010.6261/80.1450.1240.8101/16-0.2000.1630.7821/41/2-0.1450.1010.6261/80.0000.1371.0001/16-0.3450.1740.2631/81/2-0.1450.1240.8101/40.0000.1371.0001/16-0.3460.1880.3471/161/20.2000.1630.7821/40.3450.1740.2631/80.3460.1880.347表71#样品保留分切方式中径向分切长度间的多重比较径向分切长度(mm)径向分切长度(mm)均值差值标准误差p1020-0.1810.1500.92840-0.4860.1570.02360-0.4360.1490.03880-0.5500.1340.00120100.1810.1500.92840-0.3050.1540.39260-0.2550.1460.57180-0.3700.1310.05340100.4860.1570.023200.3050.1540.392600.0500.1521.00080-0.0640.1391.00060100.4360.1490.038200.2550.1460.57140-0.0500.1521.00080-0.1140.1300.99180100.5500.1340.001200.3700.1310.053400.0640.1391.000600.1140.1300.9914.2.22＃样品分析2＃样品取自龙岩烟草工业有限责任公司滤棒成型车间，成型机型为KDF4，三乙酸甘油酯的施加方式为喷嘴（表1），将1#样品沿径向、轴向进行分切，径向、轴向的分切水平按照L25(52)正交设计表进行组合，L25(52)正交设计共有25种分切方式，每种分切方式检测30个样品（表8）。表92#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯含量分析轴向分切比例径向分切长度mm）标准偏差不确定度标准偏差/不确定度正态检验（Shapiro-Wilk）检验统计量P1800.2090.0852.459//1/2800.2980.0873.4250.9790.8001/4800.4670.0935.0220.9920.9981/8800.5020.1104.5640.9820.8721/16800.4420.1303.4000.9750.6811600.2460.0793.1140.9450.1281/2600.2970.0893.3370.9740.6441/4600.2730.0903.0330.9500.1691/8600.4800.1114.3240.9580.2711/16600.5120.1643.1220.9620.3391400.2680.0803.3500.9670.4601/2400.2330.0713.2820.9710.5701/4400.4470.0934.8060.9630.3641/8400.4690.1553.0260.9770.7521/16400.4050.1772.288//1200.2450.0813.0250.9560.2511/2200.3630.0904.0330.9450.1281/4200.3440.1073.2150.9840.9261/8200.4270.1772.412//1/16200.4150.3131.326//1100.3890.1033.7770.9630.3751/2100.3860.1033.7480.9830.9071/4100.4230.1353.1330.9790.8101/8100.5390.3361.604//1/16100.4380.6620.662//轴向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16径向分切长度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010105.485.654.866.185.975.186.495.725.086.655.695.775.175.635.615.466.105.954.375.536.235.795.486.195.616.465.464.795.665.525.016.625.585.565.825.165.934.725.216.515.184.956.036.125.745.545.676.755.744.856.155.365.146.535.585.795.215.655.184.924.985.535.474.435.496.406.225.355.315.805.524.645.845.285.895.374.705.415.535.785.005.485.785.464.835.054.706.805.425.855.676.215.095.325.625.875.056.006.045.865.755.515.175.456.224.845.155.306.796.475.345.515.116.045.685.096.305.335.375.644.774.654.985.514.555.375.526.255.365.524.495.065.435.406.045.936.035.465.465.715.185.845.556.004.746.085.095.395.914.855.875.125.714.605.875.065.515.475.186.555.784.315.375.166.045.205.035.195.385.565.174.855.535.505.264.826.145.874.185.485.206.475.475.745.675.935.495.405.125.525.766.396.315.175.475.075.334.535.144.546.215.675.545.755.835.165.375.825.714.975.305.175.635.475.875.255.575.345.384.885.885.755.145.355.226.315.255.325.566.075.535.065.705.495.665.305.755.865.636.024.935.285.875.575.145.416.045.056.285.236.905.425.056.025.925.015.435.615.584.885.425.775.955.755.164.985.535.505.065.975.355.765.325.235.396.265.385.895.836.065.735.225.875.655.585.535.685.386.015.225.875.535.665.295.254.756.535.834.955.866.945.365.5014.905.375.565.576.025.285.895.425.346.185.325.755.405.755.435.515.304.835.736.515.595.795.115.315.455.555.405.514.406.385.535.675.295.835.485.115.475.285.405.125.684.475.066.096.855.405.496.015.815.565.225.535.384.605.065.465.265.734.955.274.915.795.985.635.775.574.795.215.966.645.945.726.345.405.455.525.785.675.074.865.756.026.124.985.305.345.694.755.474.915.794.745.084.706.095.445.945.506.445.235.665.425.296.066.435.305.635.295.575.125.525.744.755.365.195.505.225.575.306.205.594.9005.495.626.035.186.015.536.056.435.105.465.045.394.786.546.535.905.445.515.726.075.705.625.325.885.865.485.235.665.926.365.505.525.416.185.585.505.505.215.515.585.644.685.515.166.305.025.716.175.535.685.295.355.825.836.325.255.445.265.455.575.266.384.966.135.445.644.715.405.306.125.705.845.965.686.125.536.085.395.835.685.765.505.495.455.575.335.274.985.465.545.435.055.775.816.145.585.624.556.094.955.585.815.734.985.914.815.574.755.405.105.375.704.735.065.325.864.834.965.786.375.845.365.426.285.835.405.755.874.705.845.005.756.434.934.835.545.275.145.865.295.554.674.936.526.805.435.825.365.775.774.195.535.575.515.705.495.415.645.935.456.135.325.924.414.564.726.605.666.025.275.574.625.075.426.144.615.445.605.705.734.586.174.865.935.025.725.576.035.014.504.956.825.205.075.735.605.015.145.676.176.095.565.665.205.905.144.875.635.9024.865.325.835.406.775.215.946.725.275.035.325.905.484.985.605.855.796.374.505.246.035.414.605.025.356.104.605.775.986.525.745.465.816.024.944.695.505.745.106.455.235.385.064.934.925.375.494.265.374.475.544.785.565.216.615.245.625.865.674.815.535.776.415.016.065.655.525.615.094.585.485.334.955.715.205.335.045.364.885.63表82#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯的含量PAGE PAGE19L25(52)正交设计共有25种分切方式，评定了每种分切方式的不确定度，分析了每种分切方式检测的30个样品的标准偏差，结果表明滤棒样品分切后体积（质量）大的样品其标准偏差较小，标准偏差与不确定度的比值较小，进一步说明不确定度对样品中三乙酸甘油酯含量的检测影响较大，剔除了标准偏差小于不确定度3倍的6种分切方式，保留了标准偏差大于不确定度3倍的19种分切方式（表9）。正态检验（Shapiro-Wilk）结果表明：保留分切方式样品中三乙酸甘油酯的含量分布满足正态分布（p>0.05）(表10)。Levene方差齐性检验结果表明：2#样品保留分切方式检测结果的方差不具备齐性（p<0.05）（表11）。表112#样品保留分切方式检测结果的方差齐性检验检验方法检验统计量P差异显著性Levene检验3.4720.000显著表122#样品保留分切方式检测结果的方差分析变异来源III型方差SS自由度均方MS统计量FP值校正的模型41.484182.30516.1590.000截距15468.774115468.774108454.1980.000轴向分切比例1.17740.2942.0620.084径向分切长度7.72641.93213.5420.000轴向分切比例*径向分切长度32.951103.29523.1030.000误差78.5895510.143合计17365.943570校正的合计120.073569进一步采用一般线性模型中的单因变量多因素方差分析确定合适的滤棒分切条件，由于样品的方差不齐，在多重比较时选择方差不具有齐性的“Tamhane’sT2”法进行比较。方差分析的结果表明：2#样品在轴向分切比例水平上不存在差异性（p>0.05），在径向分切长度的不同水平上存在差异（p<0.05）（表12）。进一步的“Tamhane’sT2”法多重比较结果表明：在轴向1、1/2、1/4、1/8、1/16的分切比例的检测结果不存在差异（p>0.05），径向分切长度80、60、40间的检测结果不存在差异（p>0.05），径向分切长度80、60、40mm的检测结果与20mm的检测结果存在差异（p<0.05），径向分切长度20、10mm检测结果间不存在差异（p>0.05）（表13、表14）。表132#样品保留分切方式中轴向分切比例间的多重比较轴向分切比例轴向分切比例均值差值标准误差P11/2-0.0180.0471.0001/40.0130.0511.0001/80.0010.0661.0001/16-0.1180.0750.7191/210.0180.0471.0001/40.0300.0521.0001/80.0190.0681.0001/16-0.1010.0760.8791/41-0.0130.0511.0001/2-0.0300.0521.0001/8-0.0110.0701.0001/16-0.1310.0780.6431/81-0.0010.0661.0001/2-0.0190.0681.0001/40.0110.0701.0001/16-0.1200.0890.8671/1610.1180.0750.7191/20.1010.0760.8791/40.1310.0780.6431/80.1200.0890.867表142#样品保留分切方式中径向分切长度间的多重比较径向分切长度(mm)径向分切长度(mm)均值差值标准误差p1020-0.0160.0701.00040-0.1860.0660.05760-0.1990.0680.03680-0.3150.0700.00020100.0160.0701.00040-0.1700.0550.02360-0.1830.0560.01380-0.2990.0590.00040100.1860.0660.057200.1700.0550.02360-0.0140.0511.00080-0.1290.0540.16560100.1990.0680.036200.1830.0560.013400.0140.0511.00080-0.1150.0560.32980100.3150.0700.000200.2990.0590.000400.1290.0540.165600.1150.0560.3294.2.33＃样品分析3＃样品取自龙岩烟草工业有限责任公司滤棒成型车间，成型机型为KDF2，三乙酸甘油酯的施加方式为喷嘴（表1），将3#样品沿径向、轴向进行分切，径向、轴向的分切水平按照L25(52)正交设计表进行组合，L25(52)正交设计共有25种分切方式，每种分切方式检测30个样品（表15）。表163#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯含量分析轴向分切比例径向分切长度mm）标准偏差不确定度标准偏差/不确定度正态检验（Shapiro-Wilk）检验统计量P1800.5560.0916.1010.9620.3521/2800.7520.07010.7540.9350.0671/4800.4890.1114.4200.9750.6901/8800.7680.0908.5150.9400.0911/16800.5060.1044.8580.9770.7341600.4330.0636.8910.9540.2201/2600.5310.0757.1190.9700.5471/4600.8400.07611.0980.9370.0771/8600.7630.0839.1650.9760.7061/16600.5690.1204.7290.9760.7101400.2580.0703.6830.9580.2681/2400.5740.0688.4400.9540.2181/4400.5790.1045.5600.9750.6871/8400.7090.1076.6340.9650.4151/16400.5440.1383.9450.9490.1561200.2980.0664.5360.9420.1021/2200.4810.0825.8860.9830.8911/4200.5100.1074.7610.9680.4841/8200.7890.1724.5860.9710.5661/16200.6900.2832.441//1100.4400.0845.2450.9580.2781/2100.4220.0954.4240.9760.7251/4100.5790.1384.1900.9720.5901/8100.6830.3072.223//1/16100.5500.8190.672//表153#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯的含量轴向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16径向分切长度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010104.824.084.854.943.945.024.703.383.705.233.914.314.014.513.244.093.714.374.084.734.654.014.424.726.004.064.654.894.724.254.034.254.624.314.274.433.933.665.344.164.264.823.344.224.874.453.973.595.245.364.795.134.524.824.273.925.073.623.373.744.244.404.444.054.443.954.783.564.325.464.734.333.824.465.264.715.853.814.744.104.324.164.453.683.544.413.685.344.533.284.514.964.135.445.184.673.304.254.836.194.304.055.375.885.374.535.044.193.323.534.544.464.605.203.903.844.603.595.105.554.933.964.656.195.375.585.534.534.414.724.894.213.503.763.514.824.634.894.583.824.653.854.133.244.894.854.534.684.454.104.104.684.784.564.423.974.363.644.473.284.554.484.964.593.254.684.734.044.814.534.683.384.264.695.814.975.454.724.504.344.245.024.584.713.464.003.854.803.533.154.475.084.724.334.914.564.345.064.246.104.945.714.323.323.674.533.715.054.833.404.624.734.233.034.123.994.052.843.976.024.793.855.164.885.844.084.304.563.124.474.585.255.804.623.894.324.714.694.154.324.714.273.303.056.314.294.314.744.915.754.653.814.063.315.244.875.124.932.902.994.324.685.104.723.943.925.283.663.644.834.843.514.534.745.855.134.633.985.004.864.793.723.893.663.374.684.804.545.063.734.194.063.543.036.014.294.083.975.125.894.894.804.394.964.724.993.775.523.634.494.413.684.823.923.764.515.614.584.796.104.573.835.783.915.144.055.023.922.904.494.863.516.192.964.494.644.504.152.933.703.995.273.245.145.254.114.834.354.416.055.535.593.594.284.484.243.985.004.004.054.294.693.914.343.494.554.404.434.484.644.243.794.144.465.284.683.563.843.154.243.744.745.602.854.404.093.784.874.923.943.844.184.723.313.684.284.684.744.155.775.454.244.833.103.784.944.265.033.955.044.713.993.564.363.423.825.273.284.664.394.193.803.373.755.854.753.674.293.753.535.194.565.504.664.904.154.034.345.083.824.244.864.214.423.573.894.783.554.516.154.304.114.534.444.663.974.125.664.664.634.075.504.703.283.924.084.823.544.603.814.953.963.696.425.303.813.784.074.864.634.473.625.494.934.124.105.965.653.103.684.584.124.254.644.234.373.624.124.985.144.633.773.703.693.704.704.434.306.224.114.163.664.183.704.584.544.453.883.704.675.173.713.935.095.304.804.233.924.933.874.894.203.745.244.434.534.444.693.273.764.414.474.133.164.624.684.763.944.573.795.024.385.064.643.955.243.814.434.074.374.464.544.535.403.634.184.914.464.044.504.894.173.304.655.964.643.654.313.644.304.954.474.224.764.604.695.273.654.155.384.344.603.415.174.935.324.554.636.005.863.563.264.415.024.085.223.843.494.524.414.754.435.374.074.914.284.693.464.064.604.824.054.715.845.964.243.475.273.003.404.464.133.624.394.704.103.615.744.674.844.325.313.934.954.925.174.504.085.045.833.673.703.523.543.384.253.263.304.153.904.084.845.515.114.763.894.504.335.333.885.334.193.684.815.804.113.733.964.183.473.924.163.833.794.024.354.444.623.924.593.754.973.915.164.485.053.514.233.725.063.784.354.844.114.014.203.453.694.134.754.755.114.713.783.844.435.434.036.264.684.584.183.383.585.693.773.314.564.374.174.554.454.345.334.334.225.153.984.074.043.814.804.784.884.776.064.304.534.665.52PAGE PAGE23L25(52)正交设计共有25种分切方式，评定了每种分切方式的不确定度，分析了每种分切方式检测的30个样品的标准偏差，结果表明滤棒样品分切后体积（质量）大的样品其标准偏差较小，标准偏差与不确定度的比值较小，进一步说明不确定度对样品中三乙酸甘油酯含量的检测影响较大，剔除了标准偏差小于不确定度3倍的3种分切方式，保留了标准偏差大于不确定度3倍的22种分切方式（表16）。正态检验（Shapiro-Wilk）结果表明：保留分切方式样品中三乙酸甘油酯的含量分布满足正态分布（p>0.05）(表10)。Levene方差齐性检验结果表明：3#样品保留分切方式检测结果的方差不具备齐性（p<0.05）（表17）。表173#样品保留分切方式检测结果的方差齐性检验检验方法检验统计量P差异显著性Levene检验4.5060.000显著表183#样品保留分切方式检测结果的方差分析变异来源III型方差SS自由度均方MS统计量FP值校正的模型28.970211.3804.0570.000截距11565.744111565.74434016.1910.000轴向分切比例9.26542.3166.8130.000径向分切长度0.73240.1830.5380.708轴向分切比例*径向分切长度19.604131.5084.4350.000误差216.9246380.340合计12618.517660校正的合计245.894659进一步采用一般线性模型中的单因变量多因素方差分析确定合适的滤棒分切条件，由于样品的方差不齐，在多重比较时选择方差不具有齐性的“Tamhane’sT2”法进行比较。方差分析的结果表明：3#样品在轴向分切比例水平上存在差异性（p<0.05），在径向分切长度的不同水平上不存在差异（p>0.05）（表18）。进一步的“Tamhane’sT2”法多重比较结果表明：在径向80、60、40、20、10mm的分切长度的检测结果不存在差异（p>0.05），轴向分切比例1、1/2、1/4间的检测结果不存在差异（p>0.05），轴向分切比例1与1/8、1/16间检测结果存在差异（p<0.05），轴向分切比例1/2与1/16间检测结果存在差异（p<0.05），轴向分切比例1/4、1/8、1/16间的检测结果不存在差异（p>0.05）（表19、20）。表193#样品保留分切方式中轴向分切比例间的多重比较轴向分切比例轴向分切比例均值差值标准误差P11/20.1070.0600.5411/40.1510.0640.1761/80.2230.0780.0451/160.3700.0680.0001/21-0.1070.0600.5411/40.0430.0721.0001/80.1150.0840.8481/160.2620.0750.0061/41-0.1510.0640.1761/2-0.0430.0721.0001/80.0720.0870.9951/160.2190.0780.0521/81-0.2230.0780.0451/2-0.1150.0840.8481/4-0.0720.0870.9951/160.1470.0890.6561/161-0.3700.0680.0001/2-0.2620.0750.0061/4-0.2190.0780.0521/8-0.1470.0890.656表203#样品保留分切方式中径向分切长度间的多重比较径向分切长度(mm)径向分切长度(mm)均值差值标准误差p10200.0380.0801.000400.0120.0751.000600.0300.0791.000800.0160.0771.0002010-0.0380.0801.00040-0.0260.0731.00060-0.0080.0771.00080-0.0220.0761.0004010-0.0120.0751.000200.0260.0731.000600.0180.0721.000800.0040.0701.0006010-0.0300.0791.000200.0080.0771.00040-0.0180.0721.00080-0.0140.0741.0008010-0.0160.0771.000200.0220.0761.00040-0.0040.0701.000600.0140.0741.0004.2.44＃样品分析4＃样品取自厦门烟草工业有限责任公司滤棒成型车间，成型机型为KDF4，三乙酸甘油酯的施加方式为喷嘴（表1），将4#样品沿径向、轴向进行分切，径向、轴向的分切水平按照L25(52)正交设计表进行组合，L25(52)正交设计共有25种分切方式，每种分切方式检测30个样品（表21）。表224#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯含量分析轴向分切比例径向分切长度mm）标准偏差不确定度标准偏差/不确定度正态检验（Shapiro-Wilk）检验统计量P1800.1620.0831.952//1/2800.5950.0906.6110.9460.1291/4800.4200.0934.5160.9780.7841/8800.4950.1263.9290.9600.3011/16800.7090.1674.2460.9490.1581600.1930.0971.990//1/2600.4820.0984.9180.9410.0951/4600.6360.1056.0570.9840.9101/8600.5060.1483.4190.9790.7861/16600.5310.1743.0520.9490.1591400.1970.0952.074//1/2400.5220.1025.1180.9430.1081/4400.5200.1114.6850.9700.5501/8400.7150.1544.6430.9810.8401/16400.7030.2662.643//1200.2380.0902.644//1/2200.4160.1103.7820.9540.2121/4200.3780.1203.1500.9520.1931/8200.6620.2103.1520.9760.7241/16200.8590.3222.668//1100.1790.1101.627//1/2100.5130.1403.6640.9520.1871/4100.6350.2043.1130.9810.8511/8100.8310.2972.798//1/16101.3710.6012.281//表214#滤棒样品分切后三乙酸甘油酯的含量轴向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16径向分切长度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010106.605.716.437.376.846.267.467.986.836.586.316.768.036.375.815.647.076.406.135.655.896.766.646.066.787.437.216.076.326.136.516.485.497.015.576.366.536.686.876.075.927.205.579.006.866.426.566.586.506.026.116.016.376.916.698.575.606.