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第三章晶体结构与性质第四节配合物与超分子体(限时:45分钟)一、选择题1.(2021·四川成都市·树德中学高二月考)与一定量的水形成,一定条件下可发生如图转化,下列说法中不正确的是A.在熔化后所得物质中阴、阳离子的中心原子均为杂化B.与分子间存在着配位键和氢键C.是仅含极性共价键的非极性分子D.基态B原子核外电子的空间运动状态有3种2.(2021·山西省长治市第二中学校高二月考)众多的配合物溶于水后易电离为配离子,但配离子难以进一步发生电离。+3价的钴形成的配合物为CoClm·nNH3,若中心原子配位数为6,1mol配合物与AgNO3溶液反应时最多可得到1mol沉淀物,则m、n的数值分别为A.1、5 B.5、1 C.3、4 D.3、53.(2021·黑龙江哈尔滨市第六中学校高二月考)向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水,难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。向此透明溶液中加入乙醇,有深蓝色的晶体析出。下列对此现象的说法中错误的是A.难溶物溶解后,将生成深蓝色的配离子为B.在[Cu(NH3)4]2+中,NH3给出孤对电子,Cu2+提供空轨道C.NH3与铜离子络合,形成配合物后H-N-H键角会变大D.深蓝色的晶体析出的原因是[Cu(NH3)4]2+与乙醇发生化学反应4.(2021·全国高二课时练习)利用分子间作用力形成超分子进行“分子识别”,实现分子分离,是超分子化学的重要研究和应用领域。如图表示用“杯酚”对和进行分离的过程,下列对该过程的说法错误的是A.能溶于甲苯,不溶于甲苯 B.能与“杯酚”形成超分子C.不能与“杯酚”形成超分子 D.“杯酚”能够循环使用5.(2021·河北石家庄市·石家庄二中高二月考)在碱性溶液中,可以与缩二脲形成紫色配离子,其结构如图所示。下列说法错误的是A.该配离子与水分子形成氢键的原子有H、N和OB.该配离子中铜离子的配位数是4C.基态Cu原子的价电子排布式是D.该配离子中非金属元素的第一电离能大小顺序为二、非选择题6.(2021·黑龙江哈尔滨市第六中学校高二月考)铂(Pt)可以和很多化合物形成配合物。生产生活中有重要的用途。(1)铂和氨水可以形成配合物用于提取铂。氨水中各元素的第一电离能从大到小的顺序为_______。(2)二氯二吡啶合铂是由Pt2+、Cl-和吡啶结合形成的铂配合物,有顺式和反式两种同分异构体,科学研究表明,反式分子和顺式分子同样具有抗癌活性。①Cl-的核外电子排布式为_______。②吡啶分子是大体积平面配体。其结构简式为,吡啶分子中氮原子的轨道杂化方式是_______,分子中的大π键可用符号Π表示,其中m代表参与形成大π键的原子数。n代表参与形成大π键的电子数。则吡啶中的大π键应表示为_______;1mol吡啶中含有σ键的数目为_______。③二氯二吡啶合铂分子中存在的微粒间作用力有_______(填字母)。a.离子键b.配位键c.金属键d.非极性键e.氢键f.极性键④二氯二吡啶合铂分子中,Pt2+的配位数是4,但是其轨道杂化方式并不是sp3。简述理由:_______。⑤反式二氯二吡啶合铂分子结构如图所示,该分子是_______分子(填“极性”或“非极性”)。7.(2021·长春市第二实验中学高二月考)自然界中存在大量的金属元素和非金属元素,如铜、硫、氮、氧等。回答下列问题:(1)和中阳离子核外电子排布式为___________。N、O、S元素的原子对键合电子吸引力最大的是___________。(2)在硫酸铜溶液中加入过量KCN能生成配离子,1mol中含有π键___________mol。与互为等电子体的离子或分子有___________(写出一种即可)。(3)中,提供孤对电子的原子是___________。中的两个被两个取代,能得到两种不同结构的产物,由此推知的空间构型是___________(填“平面正方形”或“正四面体”)。(4)中N原子的杂化方式是___________,硫元素对应的含氧酸酸性是强于,其原因为___________。8.(2021·甘肃兰州市·兰州一中高二月考)Ⅰ.新型储氢材料是开发利用氢能的重要研究方向。(1)Ti(BH4)3是一种储氢材料,可由TiCl4和LiBH4反应制得。①基态Ti3+的电子排布式为___________;基态Cl原子中,电子占据的最高能层符号为___________,该能层具有的原子轨道数为___________②LiBH4由Li+和BH构成,BH的立体结构是___________(2)金属氢化物是具有良好发展前景的储氢材料。LiH中,离子半径:Li+___________H-(填“>”、“=”或“<”)(3)氨硼烷(NH3BH3)含氢量高、热稳定性好,也是一种具有潜力的固体储氢材料。在NH3BH3分子中,N—B化学键称为___________键,其电子对由___________提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O=3NH3+B3O+9H2,B3O的结构如图所示:;在该反应中,B原子的杂化轨道类型由___________变为___________Ⅱ.Cu2O广泛应用于太阳能电池领域。以CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料,可制备Cu2O。(1)Cu2+与OH−反应能生成[Cu(OH)4]2−,[Cu(OH)4]2−中的配位原子为___________(填元素符号)(2)抗坏血酸的分子结构如图1所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为___________;推测抗坏血酸在水中的溶解性:___________(填“难溶于水”或“易溶于水”)。9.(2021·全国高二单元测试)(1)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl3·6NH3_______,CoCl3·5NH3_______,CoCl3·4NH3(绿色和紫色):_______。②上述配合物中,中心离子的配位数都是_______。(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1:3的个数比配合,还可以其他个数比配合。请按要求填空:①Fe3+与SCN-反应时,Fe3+提供_______,SCN-提供_______,二者通过配位键结合。②所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1:1配合所得离子显血红色。含该离子的配合物的化学式是_______。③若Fe3+与SCN-以个数比1:5配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_______。10.(2021·全国高二单元测试)Ⅰ.无水CoCl2为深蓝色,吸水后变为粉红色的水合物,水合物受热后又变成无水CoCl2,故常在实验室中用作吸湿剂和空气湿度指示剂。CoCl2+xH2OCoCl2·xH2O深蓝色粉红色现有65g无水CoCl2,吸水后变成CoCl2·xH2O119g。(1)水合物中x=___________。(2)若该化合物中Co2+配位数为6,而且经定量测定得知内界和外界占有Cl-的个数比为1∶1,则其化学式可表示为___________。Ⅱ.在极性分子中,正电荷中心同负电荷中心间的距离称为偶极长,通常用d表示。极性分子的极性强弱同偶极长和正(或负)电荷中心的电量(q)有关,一般用偶极矩(μ)来衡量。分子的偶极矩定义为偶极长和偶极上端电荷电量的乘积,即μ=d·q。试回答以下问题:(3)治癌药Pt(NH3)2Cl2具有平面四边形结构,Pt处在四边形中心,NH3和Cl分别处在四边形的4个角上。已知该化合物有两种异构体,棕黄色者μ>0,淡黄色者μ=0。①(1)PtCl2(NH3)2是平面四边形结构还是四面体结构?___________②试在方框内画出两种异构体的空间构型图:______③该化合物的两种异构体在水中溶解度较大的是___________(填“棕黄色者”或“淡黄色者”),原因是___________。11.(2021·河南安阳市·高二期末)第四周期的Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等许多金属能形成配合物。(1)Cr的核外电子排布式为_________________。(2)胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其结构示意图如下:下列说法不正确的是___________(填字母序号)。A.在上述结构示意图中,所有氧原子都采用sp3杂化B.在上述结构示意图中,存在配位键、共价键和离子键C.胆矾是分子晶体,分子间存在氢键D.胆矾中的水在不同温度下会分步失去(3)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成配离子[Cu(NH3)4]2+。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形,N与F的电负性大小为:N____F(填“>”或“<”),但NF3不易与Cu2+形成配离子,其原因是______。写出与硫酸根离子互为等电子体的分子和离
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