微量进样器校准规范

微量进样器校准规范1范围本规范适用于微量进样器（以下简称进样器）的校准。2引用文件本规范引用了下列文件：GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法YY0088-92微量进样器JJF1059测量不确定度评定与表示凡是注明日期的引用文件，仅注明日期的版本适用于本规范。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。3术语和计量单位3.1进样器springe由外套、芯子和针尖等主要部件组成的计量器具，该产品用于吸取定量样品并注入色谱分析仪等仪器，对各种物质进行定性定量分析。3.2微量进样器microsamplingspringe以微升为单位的进样器。3.3无存液微量进样器noresidualliquidmicrosamplingspringe常温下按规定方法抽取一定量的样品，再将大套管（芯子在小套管内，芯子的进、退由大套管带动）推至零位线后，针尖管内无残留样品的进样器。3.4有存液微量进样器residualliquidmicrosamplingspringe常温下按规定方法抽取一定量的样品，再将芯子推至零位线后，针尖管内有固定量残留样品的进样器。3.5气密性微量进样器airtightmicrosamplingspringe用于在常温下易挥发液体样品的进样器。3.6计量单位进样器的计量单位为μL。4概述进样器是实验室广泛使用的精密器材，主要用于色谱分析仪进样，对各种物质进行定性定量分析，其容量示值准确与否对色谱仪的进样系统、检测系统和数据处理系统的运行有直接影响。进样器为量出式量器，按其结构可分为无存液进样器、有存液进样器和气密性进样器，针尖的样式可分为刃口、平口、圆口。进样器利用容积替代原理进行工作，它由针头、外套、芯子等组成（见图1~图3）。进样器的进样量由外套和一个配合良好的芯子在进样器外套内移动的距离来确定。图1无存液微量进样器图2有存液微量进样器图3气密性微量进样器5计量特性进样器在标准温度20℃时，其容量允许误差和测量重复性应符合表1的要求。表1进样器容量允许误差和测量重复性标称容量/μL校准点/μL容量允许误差±（%）测量重复性≤（%）0.50.551010.15100.551015620.251015625650.54102.54654410146544104425534153425325053425325031.510010345031.510031.0250252212521.025021.05005021.525021.050020.5100010021.050020.5100020.5注：以上指标不适用于合格性判别，仅供参考。6校准条件6.1环境条件6.1.1环境温度：（20±5）℃，且室温变化不得大于1℃/h的条件下进行校准。6.1.2水温与室温之差不得大于2℃。6.2校准介质校准介质应符合GB/T6682-2008《分析实验用水规格和试验方法》要求的蒸馏水或去离子水，并提前24h放入实验室内，使其温度与室温差不得大于2℃。6.3校准前的准备被校进样器应在校准前4h放入恒温实验室内。6.4测量标准及其它设备（见表2）。表2检测用设备一览表仪器名称测量范围技术要求主要设备电子天平0.001mg~22g分度值0.001mg电子天平0.01mg～81g；0.1mg～220g分度值0.1mg温度计（0~30）℃分度值0.1℃辅助设备烧杯，带盖称量瓶，放大镜7校准项目和校准方法7.1外观目视被校进样器的外观，外套、芯子配合应密合，针尖部位交合处无渗液现象，无影响正常工作和妨碍读数的缺陷和机械损伤。7.2容量校准校准方法采用衡量法对进样器进行校准。7.2.2校准步骤在设备空载条件下进行校准。（1）烧杯中准备好恒温24h的蒸馏水，同时放置温度计，先将进样器洗液和排液几次。（2）垂直握住进样器，把针尖浸入蒸馏水液面（2~3）mm左右，吸液至被校点以上5mm左右处，离开液面，调整管套内的液面，使得芯子下边缘与外套表面分度线上边缘相切，视线应与分度线在同一水平面上，擦干针尖外的液体（此时不能碰到流液口，以免将针尖内的液体带走）。（3）将针尖流液口靠近电子天平的防蒸发阱上方并与其成约45°，将水注入防蒸发阱内，记录此时天平的读数，同时测量并记录容器内蒸馏水的温度。（4）按上述方法重复测量6次，并按表1的要求校准进样器各点。7.2.3数据处理7.2.3.1进样器实际容量计算将执行7.2.2（1）~（3）条所测得的质量值、温度值和空气密度值分别代入下式，即可求得被校进样器在标准温度20℃时的实际容量值。（1）式中：V20——标准温度20℃时进样器的实际容量，μL；m——被校进样器所排出的蒸馏水的表观质量，g；ρB——砝码密度，取8.00g/cm3；ρA——校准时实验室内空气密度，取0.0012g/cm3；ρw——蒸馏水在t℃时的密度，g/cm3；β——被校进样器的体胀系数，取10×10-6/℃；t——校准时蒸馏水的温度，℃。为简便计算过程，也可将式（1）化为下列形式：V20=m·K（t）（2）其中：K（t）值列于附录B中。根据测定的质量值（m）和测定水温所对应的K（t）值，即可由式（2）求出被检玻璃量器在20℃时的实际容量。7.2.3.2进样器的容量相对误差计算（3）式中：V——标称容量，μL；——六次测量的算术平均值，μL。7.2.3.3进样器的容量重复性计算（4）（5）式中：——标准偏差；n——校准次数；υi——单次测量值与被测量的平均值之差，μL；S——重复性。8校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a）标题，如“校准证书”；b）实验室名称和地址；c）进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；d）证书或报告的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e）客户的名称和地址；f）被校对象的描述和明确标识，如型号、生产厂家和序列号等信息；g）进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h）如果与校准结果的有效性和应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i）对校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k）校准环境的描述，应包括环境温度、相对湿度等；l）校准结果及其测量不确定度的说明；m）对校准规范的偏离的说明；n）校准证书签发人的签名、职位或等效标识；o）校准结果仅对被校对象有效的声明；p）未经实验室书面批准，不得部分复制证书或报告的声明。校准原始记录格式见附录A，校准证书内页格式见附录B。9复校时间间隔仪器的复校时间间隔由送校单位根据实际使用情况确定，建议不超过1年。

附录A（0～40）℃纯水密度表（不含空气）kg/m3t90/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.90999.8439.8509.8569.8629.9689.8749.8809.8869.8919.8971999.9029.9079.9119.9169.9209.9249.9289.9329.9369.9402999.9439.9469.9499.9529.9559.9579.9599.9629.9649.9653999.9679.9699.9709.9719.9729.9739.9749.9749.9759.9754999.9759.9759.9759.9749.9749.9739.9729.9719.9709.9685999.9679.9659.9639.9619.9599.9579.9549.9529.9499.9466999.9439.9409.9379.9339.9299.9269.9229.9189.9139.9097999.9049.9009.8959.8909.8859.8809.8749.8699.8639.9578999.8519.8459.8399.8339.8269.8199.8139.8069.7989.7919999.7849.7769.7699.7619.7539.7459.7379.7289.7209.71110999.7039.6949.6859.6769.6669.6579.6489.6389.6289.61811999.6089.5989.5889.5779.5679.5569.5459.5349.5239.51212999.5009.4899.4779.4669.4549.4429.4309.4189.4059.39313999.3809.3679.3559.3429.3299.3159.3029.2899.2759.26114999.2479.2339.2199.2059.1919.1769.1629.1479.1329.11815999.1039.0879.0729.0579.0419.0269.0108.9948.9788.96216998.9468.9308.9138.8978.8808.8638.8468.8298.8128.79517998.7788.7608.7438.7258.7078.6898.6718.6538.6358.61718998.5988.5808.5618.5428.5238.5058.4858.4668.4478.42719998.4088.3888.3698.3498.3298.3098.2888.2688.2488.22720998.2078.1868.1658.1448.1238.1028.0818.0608.0388.01721997.9957.9737.9517.9297.9077.8857.8637.8417.8187.79622997.7737.7507.7277.7047.6817.6587.6387.6127.5887.56423997.5417.5177.4937.4697.4457.4217.3977.3727.3487.32324997.2997.2747.2497.2247.1997.1747.1497.1247.0987.073表（续）kg/m3t90/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.925997.0477.0216.9966.9706.9446.9186.8916.8656.8396.81226996.7866.7596.7326.7066.6796.6526.6246.5976.5706.54327996.5156.4886.4606.4326.4046.3766.3486.3206.2926.26428996.2356.2076.1786.1506.1216.0926.0636.0346.0055.97629995.9465.9175.8885.8585.8285.7995.7695.7395.7095.67930995.6495.6195.5885.5585.5275.4975.4665.4355.4045.37331995.3425.3115.2805.2495.2175.1865.1545.1235.0915.05932995.0274.9964.9634.9314.8994.8674.8344.8024.7694.73733994.7044.6714.6384.6054.5724.5394.5064.4734.4394.40634994.3724.3394.3054.2714.2374.2044.1704.1354.1014.06735994.0333.9983.9643.9293.8943.8603.8253.7903.7553.72036993.6853.6503.6143.5793.5433.5083.4723.4373.4013.36537993.3293.2933.2573.2213.1843.1483.1123.0753.0393.00238992.9652.9292.8922.8552.8182.7812.7442.7062.6692.63239992.5942.5572.5192.4812.4432.4062.3682.3302.2922.25340992.215—————————注：1.t90为1990年国际温标（ITS-90）。2.水密度值采用CIPM2001推荐计算公式。

附录BK（t）值表（β=0.00001/℃）水温/℃K（t）/（cm3/g）水温/℃K（t）/（cm3/g）水温/℃K（t）/（cm3/g）15.01.00200118.41.00255021.81.00322515.11.00201618.51.00256721.91.00324615.21.00203018.61.00258622.01.00326815.31.00204418.71.00260422.11.00329015.41.00205918.81.00262222.21.00331315.51.00207418.91.00264122.31.00333515.61.00208919.01.00265922.41.00335715.71.00210419.11.00267922.51.00337915.81.00211919.21.00269722.61.00340115.91.00213419.31.00271622.71.00342316.01.00214919.41.00273522.81.00344616.11.00216419.51.00275422.91.00347016.21.00218019.61.00277423.01.00349216.31.00219519.71.00279323.11.00351516.41.00221119.81.00281223.21.00353816.51.00222719.91.00283223.31.00356116.61.00224320.01.00285223.41.00358416.71.00225920.11.00287223.51.00360816.81.00227520.21.00289223.61.00363116.91.00229220.31.00291223.71.00365517.01.00230820.41.00293223.81.00367817.11.00232520.51.00295223.91.00370217.21.00234120.61.00297224.01.00372617.31.00235820.71.00299224.11.00375017.41.00237520.81.00301424.21.00377417.51.00239220.91.00303424.31.00379817.61.00240921.01.00305524.41.00382217.71.00242621.11.00307624.51.00384617.81.00244321.21.00309724.61.00387117.91.00246021.31.00311824.71.00389518.01.00247821.41.00313924.81.00392018.11.00249621.51.00316024.91.00394418.21.00251421.61.00318225.01.00396918.31.00253221.71.003203附录C微量进样器实际容量的不确定度评定示例C.1概述C.1.1测量标准：电子天平（量程81g/220g；分度值0.01mg/0.1mg）C.1.2被测对象：100μL微量进样器，品牌：HAMILTONC.1.3环境条件：环境温度（20±5）℃，水温与室温之差不得大于2℃C.1.4测量方法采用衡量法进行容量校准。即通过称量被测进样器中量出纯水的表观质量，并根据该温度下的修正值进行计算，得到进样器在标准温度20℃时的实际容量。C.2数学模型V20=m·K（t）（C.1）式中：V20——标准温度20℃时进样器的实际容量，μL；m——被测进样器所排出的蒸馏水的表观质量，g；K（t）——测量温度下的修正值。C.3输入量的标准不确定度评定C.3.1输入量m的标准不确定度u（m）的评定u（m）由三个标准不确定度分量构成：称量时电子天平引入的标准不确定度u（m1）；被测进样器内纯水质量值的测量重复性引入的标准不确定度u（m2）；被测进样器液面观察与调定引入的标准不确定度u（m3）。C.3.1.1称量时电子天平引入的标准不确定度u（m1）采用B类方法进行评定。由电子天平检定证书可得，天平称量的最大允许误差为±0.15mg，服从均匀分布，包含因子k=，则u（m1）==0.09mg=0.09×10-3g；C.3.1.2被测进样器内纯水质量值的测量重复性引入的标准不确定度u（m2）在重复性条件下，连续测量进样器全容量10次所得到的一组数据（水温20.9℃）如下表：序号12345678910采用A类方法进行评定。测量结果的标准不确定度用算术平均值的实验标准偏差来评定，即：sxi=i=1则u（m2）==3.09×10-5gC.3.2输入量k的不标准不确定u（k）的评定u（k）由两个不确定度分量组成，采用B类方法进行评定。温度变化引入的标准不确定度u（k1）；空气密度引入的标准不确定度u（k2）。C.3.2.1温度变化引入的标准不确定度，采用B类方法进行评定，引起温度变化的主要原因有三个方面：①校准时，使用0.1℃/50℃的数字温度计进行水温的测量。从温度计校准证书上可得U=0.12℃（k=2），根据，进样器玻璃体膨胀系数β=10×10-6℃-1，计算出由温度计本身引入的标准不确定度u（k1）1=0.06×10-5cm3/g②水温测量引入的标准不确定度。由于实验室温度分布不均匀，将会造成被测水温的变化。如果室温每小时变化不大于1℃，则测量过程中水温变化Δt不大于0.2℃。③进样器温度、水温、室温不相等所引入的不确定度，若水温与量器的实际温度相差Δt为1℃时，合并上述三项温度变化Δt为1.0℃，根据公式，玻璃体胀系数β=10×