2024海洋沉积物环境地球化学测试规程

Testcodeofpracticeforenvironmentalgeochemistryofmarine目次目 附录E(规范性)分离树脂柱制备方 表1测定方法列 表 表B.9多环芳烃不同时间段的特征离 58种组分，Pb同位素比值，4类58种组分，Pb同位素比值，4类GB/T6682GB17378.22GB17378.33158三氧化二铝、三氧化二铁（全铁、氧化锰、二氧化钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱2（续58二氧化硅、氧化钠、氧化镁、三氧化二铝、五氧化二（全铁熔融制样-X16种多环芳烃（PAHs）：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并蒽、䓛、苯并（b）（k）芘、苯并（a）（1,2,3,cd）芘、二苯并28种多氯联苯（PCBs）：CB-8、CB-18、CB-28、4种六六六（HCHs）：α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-4种滴滴涕（DDTs）：P,P'-DDE、O,P'-DDT、P,P'-27种正构烷烃（n-alkanes）：nC10H22、nC11H24、气相色谱-℃（75μm，混匀。分m℃℃GB17378.2中数据处理与质量控制部分的要求执行。方法精密度、准确A。2%15种组分的量。（2:98℃℃℃℃0.1mg0.01g110℃2h0.05g0.1mg（，加盖并置于密封钢套中，随后转至烘箱中于190℃消解48h（5.1..上101L硝酸（5.1..15L（和1.5L水（5.1..中50℃8h.1.2.）0g0.1测。必要时，可分取一定体积样品消解溶液进行稀释，使被测溶液中的各组分质量分数位于工作曲线线4个海洋沉积物标准物质（）消解方法进行消解，标准系列溶液质量分数参照表D.1。30n.1.4）5.1..D表D.。按照与工作曲线绘制（514.）相同条件，测定未知样品溶液及监控标准物质溶液中各目标组分1010.5minwb，数值以微克每克（μg/g）表示时，按公式（2）计算。

=𝜌𝑖×𝑚𝑖×10−6×100%…………..（μg/g；（g；（g

=𝜌𝑖×𝑚𝑖………..………………..……….ρi——样品消解溶液中各元素质量分数，单位为微克每克（μg/g；（g；（g氧化钠含量的计算结果表示为XX.XX%、X.XX%、0.XX%、0.0XX%。钡、锶、钒、铬、铜、锌含量的计算结果表示为XXXμg/g、XX.Xμg/g、X.XXμg/g。沉积物样品经硝酸、氢氟酸高温高压密闭分解，在开放体系中蒸发除去氢氟酸，盐类用硝酸加热2（2:98ICP-MS专用多元素标准溶液。铑内标溶液：用标准储备溶液（）1μg/g、2%硝酸溶液（）干扰校正用单元素标准溶液：分别用标准储备溶液（）10的钡、锰、钛；以及浓度为1μg/g（（℃℃℃℃0.1mg0.01g1102h0.05g0.1mg，置于聚四氟乙烯溶（，190℃48h（（动控温电热板（）150℃8h后再冷却至室温。最后，用硝酸溶液（）准确稀50g0.1g，摇匀，备测。必要时，可分取一定体积样品消解溶液进行稀释，使被测溶液解方法进行消解。标准系列溶液质量分数参照表D.2。30n.2.4）5.2..依次引入高温等离子体中，以待测组分质量分数为横坐标，测定计数率为纵坐标绘制工作曲线。线性相关系数参考表.。首先进行干扰系数的测定。具体步骤为：将干扰校正用单元素标准溶液（5.22.8）视为样品溶液，测定各元素的浓度。将测得的各元素浓度与干扰校正用单元素标准溶液（522.8）浓度之比，得到干i试按照与工作曲线绘制（524.）相同条件下，测定未知样品溶液及监控标准物质溶液中各目标组10130s

×𝑚𝑖×10−3（ng/g；（g；（g计算结果表示为XXXμg/g、XX.Xμg/g、X.XXμg/g、0.XXμg/g、0.0XXμg/gA、N、O、A、H、氢化钾，将砷、锑、铋和汞转化为氢化物。用氩气作为载气，载入石英炉原子化器中进行原子化。以（1:2（KBH4（KOH（C6H8O6（CHN2Sg/L：称取硫脲（1%（（1:1（（53.2.2，250（0.1mg0.25g0.1g，置于25L比色管（5.3.2110L新配制的5.3..11001（5.3..925，8L2L上清液于5L离心管中，6L5.3.2.）和2L硫脲（53.2.30n机测定砷和锑。可分取一定体积样品消解溶液进行稀释，使被测溶液中的各组分质量分数位于工作曲称取标准系列基体物质（）0.25g0.1mg方法进行消解处理，定容至25mLSTD5，通过设定双通道原子荧光光谱仪（）自动稀释比例作为STD1、STD2、STD3和STD4STD0。标准系列溶液质量分数参照表D.3。30min后，建立分析方法，将标准系列溶液依次引101次监控标准物质溶液，每次进样间隔需进行清洗。沉积物样品中砷、锑、铋和汞的质量分数w，数值以微克每克（g）表示时，按公式（）计算。Xg、XXgXXXg、0XXg0.Xg。𝑤=V——沉积物样品消化后定容的体积，单位为毫升（mL）；所有试剂在使用前需进行空白试验。空白高的试剂，特别是盐酸将严重影响方法的检出下限和准确度。当X射线管产生的初级XX2θXX（NH4NO3（95P+5Au（95P+5Au波长色散X℃℃℃1208h0.40g0.1mg6.00g混合熔剂（）8滴硝酸铵饱和溶液（，在涡旋振荡器上混合均匀，放于自动熔融炉（）800℃3min1050℃9min，10min~15min，直至完全熔解无气泡且熔体均匀，将熔体倒入铸型模具中冷却成型制成玻璃片选择国家一级海洋沉积物标准物质GBW07313~GBW07316、GBW07334~GBW07336、GBW07344~GBW07345方法制备成标准物质熔融片。按照与建立工作曲线相同的条件（）测定待测沉积物样品，记录X射线荧光强度。定期对𝑤𝑖=𝑘×(𝐼𝑖+𝛽𝑖𝑗×𝐼𝑘)×(1+∑𝛼𝑖𝑗×𝑤𝑗)+𝑤𝑖——待测组分的质量分数，单位为微克每克或百分数（μg/g或%；𝑘——𝐼𝑖——测量组分的X射线荧光强度，单位为个每秒（cps𝛽𝑖𝑗——𝐼𝑘——𝛼𝑖𝑗——%；b————沉积物样品熔片应选择均匀的玻璃体，表面平整光滑，无气泡，不存在未熔解的物质等杂质，————X射线测量面的污染。熔片不应以任何方式处理，样品中碳、氮元素在高温纯净氧气流中充分燃烧、氧化分解，其中碳元素氧化生成二氧化碳；氮元素氧化生成一氧化氮和二氧化氮，经还原剂还原生成氮气，在载气（氦气）的推动下，这些气体通过吸附解析柱分离后，依次进入热导检测器检测。因载气和待测量组分混合气体的热导率和纯载气的 mol/L（1:1广泛试纸：pH1~14聚丙烯离心管：50mL，使用前用盐酸溶液（）24h，取出后用水（）反复冲洗至中性，60℃烘干备用。℃℃0.001mg0.1mg0.001mg用锡舟（）包裹，用于测定总碳、总氮。去除碳酸盐组分样品：将粉碎后的沉积物样品置于烘箱（）60℃2h，称取沉积1g左右（m00.01g，置于聚丙烯试管（）2mL盐酸溶液（荡直至样品无气泡产生。然后加入50mL水（，充分振荡，于离心机（）中（mf（D.3。依照设定程序开机，待仪器稳定后，依次将空白锡舟、标准样品系列（5.5.4）通过进样盘送入仪器石英燃烧管内高温反应，由仪器软件根据输入的质量与相应信号值之间的关系，利用最小二乘法2099。（碳、氮的质量和样品[b）]中碳的质量。沉积物样品中总碳、总氮的质量分数w(TC)和w(TN)，数值以百分含量（%）表示时，按公式（6）

𝑤(TN或TC)=𝑚2× （mg（mg𝑤(TOC)=𝑚4×𝑚𝑓×

（mg（mg（g通过改变酸（淋洗液）AG18阴离子交换树脂柱上进行分离纯化，AG18，38μm~75μm盐酸溶液（0.25mol/L）：根据酸碱标定浓度将重蒸盐酸（6.2.9）用水（6.2.12）盐酸溶液（6mol/L）：根据酸碱标定浓度将重蒸盐酸（6.2.9）用水（6.2.12）准确稀释至6氢溴酸溶液（0.6mol/L）：根据酸碱标定浓度将重蒸盐酸（6.2.9）用水（6.2.12）王水溶液（1:1）100mL水（6.2.12）75mL重蒸盐酸（6.2.9），25mL重蒸硝Tl同位素比值标准溶液：SRM997；用NBS982铅同位素比值标准溶液为标准物质标定密闭管型瓶：PFA材质，7mL、15mL250µL离子交换柱：制备方法见附录E0.1mg将密闭管型瓶（6.2.22）放入超声波清洗器中，加入适量的自来水和洗涤剂，60℃下超声30min，再依次用自来水和水（6.2.12）3次；（6.2.13，5次~6次；更换干净硝酸溶液（6.2.13）重复上述步骤（6.2.15120℃12h以上，冷却后倾出盐酸溶液，用水（6.2.12）56次；用镊子夹取已冲洗好的密闭管型瓶（6.22）放入烧杯中，加水（.2.1）至页面超过所有密100加热4h（62.1）30.2g~0.3g沉积物样品（75μm）15mL的试管（6.2.25）0.25mol/L盐酸溶液（6.2.16）10mL3h，离心倾去上清液，用水（6.2.12）反复洗涤至中性离心，（6.2.8（6.2.101ml200μL~400μL高氯酸（6.2.5，加盖密封，170加12h；120190℃211mL盐酸溶液（6.2.9）1001mL氢溴酸溶液（6.2.18）801）（6.2.12）反复冲洗盐酸溶液（6.2.15）浸泡过的离子交换柱（6.2.19（（6.2.18；上样：将样品溶液转移至离心管（6.2.24）800µL滴于分离1000µL（6.2.17）7mL密闭管1）~4mL硝酸溶液（6.2.14）溶解。按照设定的仪器工作条件启动多接收电感耦合等离子体质谱仪（6.3.130min后，建（6.2.21(208Pb／204Pb)correction=(208Pb／204Pb)meas×(A meas，correction—— 4类有机污染物（PAHs、PCBs、HCHs、DDTs）以及正alkanes水：TOC<3μg/g无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯，取适量无水硫酸钠在马弗炉（7.3.2）450℃4h，℃硅胶/氧化铝：取适量硅胶/氧化铝（150μm~75μm目）使用二氯甲烷（7.2.3）在快速溶剂萃取（7.3.81804h2704h100g硅胶/3mL~5mL的水（7.2.6）去活化，摇匀（30min24h后使用。7天内有效。铜粉：200目；纯度99.8%；放置时间过长后需活化，方法如下，用盐酸溶液（7.2.7）浸洗30石英棉：取适量石英棉在马弗炉（7.3.2）4504h，冷却至室温，保存在具塞玻多环芳烃标准替代品：多环芳烃标准储备溶液（2000μg/mL），萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧二苯并蒽(a.h)和苯并（g.h.i）16种多环芳烃混合标准储备液，溶于苯和二氯甲苯（1:1，体积多环芳烃标准中间溶液：准确移取适量体积的多环芳烃标准储备溶液（7.2.13），℃℃0.01g100mL正己烷（7.2.2）中，制备浓度为100μg/mL的储备液。（7.2.15所需浓度，2℃~8℃避光保存。用溶液（7.2.16）溶于正己烷（7.2.2）中制备成含相同浓度（2μg/mL）内标物和浓度分别为0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、5μg/mL、10μg/mL的多环芳烃的标准混合工作溶液，2℃~8℃避光保存。mg/L：含苊（7.2.18多氯联苯标准替代品：多氯联苯标准储备溶液（100μg/mL），CB-8、CB-18、CB-28、CB-52、189、CB-195、CB-206和CB-20928（7.2.20所需浓度，2℃~8℃避光保存。0.01g100mL正己烷溶剂中，制备为浓度为100μg/mL的储备液。（7.2.22度，2℃~8℃避光保存。六六六、滴滴涕标准替代品：六六六、滴滴涕标准储备溶液（100μg/mL），p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT、α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH8种，溶于甲苯。（7.2.24含氯化合物标准混合工作溶液：准确移取不同体积的标准中间溶液（7.22，7.2.）和相同体积的内标使用溶液（7.22）（7.22（0.2g）0005g、0.01g、0.05g、0.1g、0.5gL和1gL多氯联苯2~8含氯化合物回收率指示标准溶液：1000μg/mL2,4,5,6-四氯间二甲苯（TCmX，溶于正己烷含氯化合物回收率指示工作溶液：准确移取适量体积的含氯化合物回收率指示标准溶液（7.2.27正构烷烃标准替代品：正构烷烃标准储备溶液（500μg/mL），nC10H22、nC11H24、nC12H26、释至所需浓度，2℃~8℃避光保存。正构烷烃内标储备溶液：准确称取0.01g氘代正二十四烷（nC24D50）溶于100mL（7.2.31所需浓度，2℃~8℃避光保存。用溶液（7.2.32）溶于适量的正己烷（7.2.2）中制备成含相同浓度（2μg/mL）内标物和浓度分别0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、5μg/mL10μg/mL标准混合工作溶液，0.1mg冰箱：-25℃~7.2.3310%60%~130%范围内。5g~10g0.1mg。加入回收率指示剂和内标溶7.2.32（7.2.3（7.2.10，3（7.2.9mL，待液面刚好下降到无水硫酸钠界面时，将所有萃取浓缩液滴加到层析柱顶，再用少量正己烷/二氯甲烷10mL正己烷（7.2.2、20mL正己烷/二氯甲烷（7.2.8）淋洗萃取柱，分别收集洗脱（F2包含PAHs。各组分经氮吹（7.3.7）浓缩后，用正己烷（7.2.2）1mL，置于-20℃冰箱（7.3.11）保（7.3.，至少稳定30n选择定量分析模式：多环芳烃、多氯联苯、六六六和滴滴涕采用选择离子监测（S）模式采集；正R2094HPBCHD）（na𝑅𝐹=𝐴𝑖×

Ai——i（µg/mL；ci——i点目标化合物的质量浓度，单位为微克每毫升（µg/mL；𝑤=𝐴𝑥×𝑐𝐼𝑆×𝑉𝑥 Ax——（µg/mL；——（mLm——样品量，单位为克（g——试验中产生的所有废液和废物（包括检测后的残液）宜置于密闭容器中保存，委托有相关资2分析空白。空白中目标物的浓度不宜超过方法检出限。否则，需检查试剂空白、仪器系统以及前处理过程。2个~5及测定方法。同一标准物质不应既用作校准曲线又用于同一测定过程的质量监控。正确度与精密度计B737.2按沉积物样品总数10%的比例抽取实验室内部密码重复样品，计算基本测定值与重复性测定值的SDGB17378.2执行。查。计算抽查测定结果与基本测定结果的相对偏差RD。异常样品判断参照GB17378.2执行。附 表A.1给出了沉积物样品中三氧化二铝、三氧化二铁(全铁)、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、15种组分的方法精密度和准确度。注：10注：103A.2表A.3给出了沉积物样品中锂、铍、钴、镍、锆、镉、铷、铯、铪、钼、铌、钽、钨、铋、镓、37注：10表A.4给出了沉积物样品中锂、铍、钴、镍、锆、镉、铷、铯、铪、钼、铌、钽、钨、铋、镓、37注：103注：10注：103表A.7给出了沉积物样品中氧化钠、氧化镁、三氧化二铝、五氧化二磷、氧化钾、氧化钙、氧化11X射线荧光光谱法的方法精密度和准确A.7X10表A.8给出了沉积物样品中氧化钠、氧化镁、三氧化二铝、五氧化二磷、氧化钾、氧化钙、氧化11种组分X射线荧光光谱法的方法检出限。注：103注：10注：103注：10NBS981附 B.1给出了电感耦合等离子体发射光谱仪（ThermofisherScientificicap6300型）工作条件，包括：RF发射功率、雾化气流速、冷却气流速、辅助气流速、观测高度、雾化气压力、积分时B.1RF11501.0120.51510151.0B.2给出了电感耦合等离子体质谱仪（ThermofisherScientificXSeriesⅡ型）工作条件，包括：RF发射功率、雾化气流速、冷却气流速、辅助气流速、采样深度、雾化气压力、停留时间、积B.2RF12000.8013.50.781310151.0性能锑空心阴极灯、高性能铋空心阴极灯、汞空心阴极灯电流。氩气压强：0.02MPa~0.03MPa；氩气流量：400mL/min；氩气屏蔽气流量：800mL/min。不同仪器可根据实际情况选择合适的测量条件。B.3波长色散XB.4给出了波长色散X射线荧光光谱仪（Zetium）的在波谱条件下分析元素的工作条件，包括X光管的高压和电流、元素的分析谱线、分光（PHAB.4XAngle2θOffsetBg1OffsetBg2测定时间550-150Al/150150-150150150550550550-550-RF78900.83130.8B.6554表B.7Agent789B5977）格，气化室温度、色谱载气流量、色谱进样量、电子轰击（EI）B.730m×0.25mm×0.252801.01µL电子轰击（EI）70280B.7（续2301504B.8给出了气相色谱质谱联用仪（安捷伦Agilent7890B-5977B）多环芳烃、多氯联苯