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电位分析法基本原理对于氧化还原体系:Ox+ne-=Red一、电位分析的理论依据金属电极,还原态为金属,活度定为1,则:一、电位分析的理论依据通过适当手段测定出电极电位,利用上述关系可以计算离子的活度或浓度。二、参比电极和指示电极电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)进行的。E电池=E+-E-
电位分析须采用两个电极:指示电极、参比电极二、参比电极和指示电极(一)参比电极参比电极:与被测物质无关、电位已知且稳定,提供测量电位参考。常用参比电极:甘汞电极和银-氯化银电极。二、参比电极和指示电极(一)参比电极01.甘汞电极半电池组成:Hg,Hg2Cl2(固)|KCl(溶液)电极反应:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-电极电位(25℃):二、参比电极和指示电极(一)参比电极01.甘汞电极二、参比电极和指示电极(一)参比电极01.甘汞电极结构示意图二、参比电极和指示电极(一)参比电极02.银-氯化银电极半电池组成:Ag,AgCl(固)KCl电极反应:AgCl+e=Ag+Cl-电极电位(25℃):二、参比电极和指示电极(一)参比电极02.银-氯化银电极电极类型标准电极饱和电极KCL浓度饱和溶液电极电位(V)+0.2880+0.2223+0.2000二、参比电极和指示电极(一)参比电极02.银-氯化银电极结构示意图二、参比电极和指示电极(二)指示电极电极电位随测量溶液的浓度不同而变化,与溶液中相关离子的浓度符合能斯特方程关系:第一类电极──金属-金属离子电极;第二类电极──金属-金属难溶盐电极;零类电极──惰性电极/氧化还原电对;离子选择电极。二、参比电极和指示电极(二)指示电极仅对溶液中特定离子有选择性响应,其电极电位与特定离子活度之间符合能斯特方程关系:
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||事先离子选择电极被测离子为阳离子:“+”被测离子为阴离子:“-”三、电位分析的特点(1)准确度高,重现性和稳定性好;(2)灵敏度高;(3)选择性好,测定简便快速;(4)应用广泛;(5)仪器设备简单,易于实现自动化;(6)精密度较差。1电位分析的理论依据是能斯特方程式。2电位分析须采用两个电极是-参比电极和
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