山东省济宁市2023-2024学年高二上学期2月期末考试化学试题（解析版）

高级中学名校试卷PAGEPAGE1山东省济宁市2023-2024学年高二上学期2月期末注意事项：1.答题前，考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置，认真核对条形码上的姓名、考生号和座号，并将条形码粘贴在指定位置上。2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。保持卡面清洁，不折叠、不破损。3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。可能用到的相对原子质量：H：1C：12N：14O：16Na：23Cl：35.5Ag：108一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.对下列古籍中涉及的化学知识认识错误的是A.《易经》记载：“泽中有火”“上火下泽”，存在化学能与热能的转化B.《本草图经》记载“盖此矾色绿，味酸，烧之则赤”，因绿矾能水解产生，所以“味酸”C.《本草纲目》中“采蒿蓼之属，晒干烧灰，以水淋汁，∙∙∙∙∙∙洗衣发面”，利用了盐类的水解。D.《竹居》中“士蚀铜樽绿，苔滋粉壁斑”，铜生绿过程中发生了析氢腐蚀【答案】D【解析】湖泊池沼中腐烂的植物发酵会产生甲烷，甲烷能燃烧，所以“泽中有火”，是指甲烷气体”在湖泊池沼水面上起火现象的描述，即存在化学能与热能的转化，A正确；绿矾的成分是FeSO4•7H2O，属于强酸弱碱盐，能电离生成二价亚铁离子、硫酸根离子，Fe2+发生水解反应能产生H+，产生“味酸”，B正确；该物质易溶于水，能洗去油脂，植物烧成的灰中的成分主要为碳酸盐，碳酸根离子水解使溶液呈碱性，促进油脂的水解而能够去油污，即利用了盐类的水解，C正确；铜不能置换出氢气，所以铜制品在潮湿空气中生锈，其主要原因是发生吸氧腐蚀，D错误；故答案为：C。2.下列说法正确的是A.在水中的溶解度比的大，与为极性分子有关B.基态原子中，填入简并轨道的电子总是先成对排列C.，这一过程中形成了发射光谱D.分子比分子稳定是由于水分子间存在氢键【答案】A【解析】和H2O都是V型结构，为极性分子，O2是非极性分子，根据相似相溶原理，在水中的溶解度比大，A正确；由洪特规则可知，基态原子中，填入简并轨道的电子总是先单独分占，且自旋平行，B错误；3px和3py的能量是相等的，的过程中不会吸收能量，不能形成发射光谱，C错误；稳定性是化学性质，是由分子内共价键的强弱决定，与氢键无关，D错误；故选A。3.物质的结构决定性质，下列物质的性质差异与结构因素匹配错误的是选项性质差异结构因素A键角：中中心原子杂化类型不同B中键键能为，中键键能为键长比键键长短C硅原子间难形成双键而碳原子可以硅的半径大，难形成键D乙烯能使溴水褪色，乙烷不能键比键更易断裂A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】SO3中心S原子价层电子对数为，无孤对电子，采取sp2杂化，空间结构是平面三角形，键角为120°，中心S原子价层电子对数为，有1对孤对电子，采取sp3杂化，空间结构是三角锥形，键角小于120°，A正确；氮原子的半径比碳原子的半径小，形成的共价键N-N比C-C稳固，所以N2H4中N-N键键能大于CH3CH3中C-C键键能，B错误；Si原子间难形成双键而C原子间却可以形成，是因为Si的原子半径大于C的，两个Si原子的p电子难于重叠形成键，C正确；乙烯分子中碳碳双键键能小于乙烷分子中碳碳单键键能的两倍，因此乙烯键长小于乙烷中C-C键键长，由于键比键更易断裂，乙烯结构不稳定，导致乙烯能和溴水发生加成反应，D正确；故选B。4.下列化学用语表达错误的是A.PCl3分子的结构模型为：B.基态Se简化电子排布式为：C.CH3OH分子中碳原子与氧原子之间形成的键类型为：键D.基态S原子的价层电子轨道表示式为：【答案】B【解析】PCl3分子中心原子P周围的价层电子对数为：3+=4，有一对孤电子对，根据价层电子对互斥理论可知，其的结构模型为：，A正确；已知Se是34号元素，根据能级构造原理可知，基态Se的简化电子排布式为：，B错误；已知CH3OH中C原子周围形成4个σ键，无孤电子对，而O周围形成2个σ键，有2对孤电子对，故CH3OH分子中碳原子与氧原子之间形成的键类型为：键，C正确；已知S为16号元素，根据能级构造原理和洪特规则可知，基态S原子的价层电子轨道表示式为：，D正确；故答案为：B。5.在光照下，螺吡喃因发生开、闭环转换而变色过程如下，下列说法错误的是A.闭环螺吡喃有手性碳原子，开环螺吡喃没有B.第二电离能：C.二者采取杂化的碳原子数相同D.闭环螺吡喃所含元素的原子未成对电子最多的是【答案】C【解析】手性碳原子是连有四个不同的原子或原子团的碳原子，闭环螺吡喃分子中既连接N原子又连接O原子的碳原子是手性碳原子，因此具有手性，开环螺吡喃分子中不含手性碳原子，不具备手性，选项A正确；N失去一个电子后价电子排布式为，O失去一个电子后价电子排布式为，O的2p能级半充满，较稳定，难再失去一个电子，选项B正确；闭环螺吡喃采取杂化的碳原子数有14个，开环螺吡喃采取杂化的碳原子数有15个，选项C错误；闭环螺吡喃中，C的价电子排布式为，未成对电子数为2，的价电子排布式为，未成对电子数为3，O的价电子排布式为，未成对电子数为2，因此闭环螺吡喃所含元素的原子未成对电子最多的是，选项D正确；答案选C。6.下列实验装置的设计与实施可以达到实验目的的是A．测定中和热B．探究、对分解的催化效果C．比较和溶度积大小D．铁制品镀铜A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】金属能传导热量，造成热量损失，应该选择玻璃搅拌器，A不选；该实验其他条件相同，只有阳离子种类不同，、是单一变量，可探究、对分解的催化效果，B选；硫化钠溶液过量，S2-直接与Cu2+反应生成CuS沉淀，没有发生沉淀转化，无法比较和溶度积大小，C不选；在铁制品上镀铜时铜作阳极，与电源正极相连，铁制品与电源负极相连，作阴极，硫酸铜溶液作电解液，该装置不可以实现，D不选；答案选B。7.已知相同条件下反应①和反应②的能量变化如图所示，下列说法错误的是A. B.反应②逆反应的活化能为C.降低压强有利于提高Y的平衡产率 D.达平衡的时间反应②小于反应①【答案】D【解析】根据图像可知，反应①的为正值，反应②的为负值，因此＞，故A正确；反应②的逆反应的活化能为，故B正确；降低压强，反应①的平衡向正反应方向移动，Y的平衡产率提高，故C正确；无法确定反应①和反应②的反应速率，因此无法确定达平衡的时间，故D错误。答案选D。8.山楂、柿子中富含鞣酸，空腹食用易导致胃结石，口服碳酸氢钠或可乐有助于治疗胃结石。下列说法中的正确的是A.口服碳酸钠也可达到与碳酸氢钠相同的效果B.溶液中存在：C.可乐中存在，反应体系中各物质均为电解质D.用溶液滴定鞣酸溶液时，可选用酚酞作指示剂【答案】D【解析】碳酸钠的碱性比碳酸氢钠的强，会伤害人的胃，不适合口服碳酸钠代替碳酸氢钠，A错误；溶液中存在质子守恒：，整理可得，B错误；CO2在熔融状态下不能导电，为非电解质，C错误；用溶液滴定鞣酸溶液时，滴定终点溶液由酸性变为碱性，可选用酚酞作指示剂，可观察到溶液由无色变为红色，D正确；故选D。9.根据相应的图像，下列相关说法正确的是A.图甲所示，时改变的条件一定是加入了催化剂B.图乙所示，若，则C.图丙所示，该反应D.图丁所示，平衡逆向移动，平衡Ⅱ时C体积分数一定小于平衡Ⅰ时【答案】C【解析】图甲所示，反应前后气体系数和相等，增大压强平衡不移动，时改变的条件可能是加入了催化剂或增大压强，故A错误；图乙所示，若，增大压强X的含量增大，平衡逆向移动，Y是固体，则，故B错误；图丙所示，升高温度，A的物质的量增多，反应逆向移动，该反应，故C正确；图丁所示，平衡逆向移动，改变的条件可能是增大C的浓度，平衡Ⅱ时C的体积分数不一定小于平衡Ⅰ时，故D错误；选C。10.原位电化学沉淀技术可用于电解制备纳米碳酸钙，实验室模拟该方法向过饱和溶液中通入，制备纳米碳酸钙的装置如图所示。下列说法错误的是A.X、Y、Z对应的物质依次是纯碱、、B.电极上的反应为：C.离子交换膜为阳离子交换膜D.理论上外电路每通过1mol电子，则内电路有1mol离子通过交换膜【答案】D【解析】固体X和稀硫酸反应制备二氧化碳，，X是Na2CO3，a电极发生反应，a是阴极，二氧化碳和氢氧化钠反应生成碳酸钠；b是阳极，阳极区Ca2+通过离子交换膜进入阴极区，与反应生成碳酸钙沉淀，阳极反应为，溶液Z吸收氯气，防止污染，Z是NaOH。根据以上分析，X、Y、Z对应的物质依次是Na2CO3、、，故A正确；b是阳极，电极上的反应为：，故B正确；Ca2+通过离子交换膜进入阴极区，离子交换膜为阳离子交换膜，故C正确；Ca2+通过离子交换膜进入阴极区，理论上外电路每通过1mol电子，则内电路有0.5molCa2+通过交换膜，故D错误；选D。二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。11.前四周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，基态X原子中电子的自旋方式只有1种；Z的原子序数等于X、Y的原子序数之和，M、N分别为Y、Z元素形成的单质，M分子中键与键的个数比为1：2，W是前四周期中未成对电子数最多的元素，A、B、C分别为X、Y、Z形成的二元化合物，相互转化关系如图，下列说法正确的是A.第一电离能：Y>Z>WB.A分子的VSEPR模型与空间结构相同C.Y、Z分别与X形成的最简单化合物的沸点：Y>ZD.W元素属于元素周期表ds区元素【答案】A【解析】X、Y、Z、W为原子序数递增的四种元素，X的自旋方式只有1种，X是H；M单质中键与键的个数比为1：2，M是N2，Z的原子序数等于X、Y的原子序数之和，可推知Y为N，Z是O；W是前四周期中未成对电子数最多的元素，为3d54s1，是Cr；综上有X、Y、Z、W分别为H、N、O、Cr；M、N分别为N2、O2；A、B、C分别为NH3、NO、NO2。N为2s22p3，半满状态，难失去电子，Cr为3d54s1，电子层数多，容易失去电子，故第一电离能：N>O>Cr，A正确；NH3分子有3个成键电子对，1个谷堆电子对，VSEPR模型为四面体，空间结构为三角锥形，不相同，B错误；H2O和NH3都存在氢键，H2O中氢键数目多，故沸点：H2O>NH3，C错误；W元素是Cr为3d54s1，属于元素周期表d区元素，D错误；答案选A。12.微生物电池清洁高效，某研究小组将图甲所示的微生物电池作为电源，模拟氯碱工业(电解饱和食盐水)和铜棒上镀银的实验，其中乙装置中X为阳离子交换膜，、电极质量相等。下列说法错误的是A.E应该与W相连B.石墨电极N处，S单质发生的电极反应为C.乙装置生成标况下22.4mL时，丙中两极质量差为0.216gD.电极为Ag【答案】AC【解析】甲中N电极上S元素化合价升高，则N电极为负极，则M电极为正极，乙中Fe电极不能做阳极，只能为阴极，则铁电极的反应为2H++2e-=H2↑，C电极为阳极，电极反应为2Cl-－2e-=Cl2↑；a为阴极，b为阳极，则在a电极上实现铜棒渡银。根据分析可知，E为原电池正极，应与Q相连，故A错误；根据原理图S在N极生成，同时生成H+提供给M极，电极反应式：，故B正确；乙装置生成标况下22.4mL时，转移电子数为0.002mol，丙中a电极上的反应为Ag++e-=Ag，质量增重0.002mol×108g/mol=0.216g，b电极的反应为Ag－e-=Ag+，其质量会减轻0.002mol×108g/mol=0.216g，两极质量差为0.432g，故C错误；若想实现铜棒上镀银的实验，则阳极电极材料必须是银，即电极为Ag，故D正确；故选AC。13.恒温下，在4L的密闭容器中充入4mol和3.2mol，发生反应，反应过程中对的物质的量进行检测，得到的数据如下表所示：时间/min510152025300.320.560.720.800.800.80下列说法错误的是A.前10分钟，用表示的化学反应速率为B.(逆)：5分钟时小于10分钟时C.平衡后，将容器的容积扩大到原来的两倍，再达平衡时，H2的物质的量浓度大于0.2mol·L-1D.维持容器容积、温度不变，平衡时再加入CO2和CH3OH各3.2mol，平衡将向正反应方向进行【答案】CD【解析】根据表格数据可知：前10分钟，物质的量改变0.56mol，则的物质的量变化0.56mol×3=1.68mol，用表示的化学反应速率为v(H2)==，A正确；未达到平衡之前，随着反应的进行，生成物浓度上升，所以v(逆)逐渐增大，5分钟时小于10分钟时，B正确；平衡后，CH3OH的物质的量浓度为0.2mol/L，则H2的物质的量浓度为0.2mol/L，将容器的容积扩大到原来的两倍，H2的物质的量浓度变为0.1mol/L，此时相当于减小压强，平衡往逆向移动，H2减少，故再达平衡时，H2的物质的量浓度小于0.1mol·L-1，C不正确；维持容器容积、温度不变，平衡时，各物质的浓度为c(CO2)=0.8mol/L，c(CH3OH)=0.2mol/L，c(H2)=0.2mol/L，c(H2O)=0.2mol/L，平衡常数，平衡时再加入CO2和CH3OH各3.2mol，此时各物质的浓度为：c(CO2)=1.6mol/L，c(CH3OH)=1mol/L，c(H2)=0.2mol/L，c(H2O)=0.2mol/L，则浓度商>K，平衡往逆向进行，D不正确；故选CD。14.煤炭燃烧时，通常会产生，采用一定的脱硫技术可以把硫元素以的形式固定，固硫时的副反应：，该反应的(为平衡常数，)与(T为温度)的关系如图所示，下列说法正确的是A.该反应为放热反应B.从平衡体系中移走少量平衡正向移动C.温度2000K时，的平衡浓度为D.温度不变，将M点对应容器容积扩大，重新达平衡时，的浓度减小【答案】C【解析】由图可知，与成正比关系，则K随着温度T升高而增大，该反应是吸热反应，A错误；平衡体系，CaS是固体，其浓度视为常数，移走少量生成物浓度不变，平衡不移动，B错误；温度2000K时，，由图可知=-2，则K=102，平衡常数K=c2(CO2)=102，则的平衡浓度为，C正确；温度不变则平衡常数不变，将M点对应容器容积扩大，由平衡常数K=c2(CO2)，重新达平衡时，的浓度不变，D错误；故选C。15.已知：，向同浓度的和的混合溶液中加入，溶液的与[或]的关系如图所示，下列说法错误的是A.直线代表的是B.的数量级为C.在4.74~7.4之间时可能存在，D.点坐标为【答案】BC【解析】根横坐标可知，pH=0时，-lgM分别为4.74、7.4。pH+(-lgM)=-lg[c(H+)·M]，分别得到a、b线对应酸的电离常数为10-4.74，10-7.4；，有，即，。根据分析，，直线a对应的是HX，A正确；，数量级为，B错误；pH在4.74~7.4，-lg<0，-lg>0，即c(X-)>c(HX)，c(Y-)<c(HY)，又pH=4.74，c(X-)=c(HX)，c(Y-)<c(HY)，有c(Y-)<c(X-)=c(HX)<c(HY)，7.4>pH>4.74，c(Y-)<c(HX)<c(X-)<c(HY)，C错误；点坐标为，代入pKa=pH+(-lgM)，可得x=7.4-6=1.4，D正确；答案选BC。三、非选择题：本题共5小题，共60分16.、及其化合物在工业生产中起着重要的作用。回答下列问题：（1）由磷原子形成的三种微粒：a．b．。c．，半径由大到小的顺序为___________(填标号，下同)；三种微粒失去一个电子所需最低能量由大到小的顺序为___________。（2）为大幅度提高锂电池的充电速率，科学家研发了黑磷一石墨复合负极材料，黑磷的结构如图1，复合材料的单层结构俯视图如图2。根据图1和图2的信息，下列说法正确的是___________(填字母)。a．黑磷区键的键能不完全相同b．黑磷中磷原子的杂化方式为杂化c．复合材料单层中，磷原子与碳原子之间的作用力为范德华力d．第三周期基态原子中的第一电离能比大的元素有2种（3）HSCN的结构有两种，这两种分子结构中除氢外各原子均满足八电子稳定结构，请写出沸点较高的分子的结构式___________。（4）多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域键”(或大键)。大键可用表示，其中、分别代表参与形成大键的原子个数和电子数，如苯分子中的大键表示为。杂环化合物咪唑(如图)是平面结构，原子的杂化方式有___________种，其分子中的大键可表示为___________。（5）稀有气体能与电负性较大的原子作用生成稀有气体化合物，的价层电子对排列方式如图所示。原子的空间运动状态有___________种，的杂化类型为___________。a．b．c．d．【答案】（1）①.②.（2）（3）（4）①.1②.（5）①.5②.【解析】【小问1详析】由电子排布式可知，a为基态磷原子、b为P+离子、c为激发态磷原子，质子数相同的微粒，核外电子数越少，微粒的半径越小，所以半径由大到小的顺序为；b再失去一个电子需要的能量是第二电离能，a、c是第一电离能，失电子时激发态需要的能量低于基态的能量，所以再失去一个电子所需最低能量由大到小的顺序为b>a>c；【小问2详析】a．黑磷区中P-P键的键长不完全相等，则键能也不完全相同，故a正确；b．黑磷中P有个三个成键电子对，一个孤对电子，为sp3杂化，故b错误；c．在石墨与黑磷制备该复合材料的过程中，P-P和C-C键断裂，形成P-C键，作用力为共价键，故c错误；d．第三周期基态原子中的第一电离能比大的元素有Cl、Ar2种，故d正确；选ad；【小问3详析】HSCN除氢外各原子均满足八电子稳定结构的结构式为N≡C—SH和，分子中亚氨基能形成分子间氢键，而N≡C—SH不能形成分子间氢键，所以的分子间作用力较强，沸点较高；【小问4详析】由咪唑分子呈平面结构可知，眯唑分子中的碳原子和氮原子都为sp2杂化，大π键可表示为；【小问5详析】F原子的核外电子排布为1s22s22p5，共有5个轨道，空间运动状态有5种，的价层电子对为5，其中2个成键电子对，3个孤对电子，故的杂化类型为，答案选d。17.乙酸的化学式为，是一种有机一元酸，是食醋中酸味及刺激性气味的来源。（1）甲酸和乙酸是同系物，甲酸的结构为，其中键与键的个数之比___________；其分子所含化学键中极性最大的是___________；键角___________(填“>”“<”)；甲酸可以与互溶，其原因为：①甲酸和水均为极性分子，②___________。乙酸的酸性弱于甲酸，原因是___________。（2）采用电解法测定乙酸溶液浓度，装置如图，c管为上端封口的量气管，量取10.00ml待测样品加入容器中，接通电源，进行实验。回答下列问题①左侧电极反应___________。②如何确定实验结束时间___________。③若结束时中收集标况下的气体5.6mL，则样品中乙酸浓度为___________。【答案】（1）①.4：1②.③.>④.甲酸与水分子形成分子间氢键⑤.乙酸分子中的甲基存在推电子效应（2）①.②.b中溶液由无色变为浅红色③.【解析】【小问1详析】单键均为σ键，双键中有一个σ键，一个π键，所以甲酸中键与键的个数之比为4：1；两种元素电负性差值越大，化学键极性越大，在甲酸中，氧和氢的电负性差值最大，所以O-H键的极性最大；在甲酸中，碳原子采取sp2杂化，键角约为120°，O原子为sp3杂化，键角约为109°28′，所以键角>；甲酸和水均为极性分子，根据相似相溶原理，甲酸易溶于水，又由于甲酸与水分子形成分子间氢键，共同导致甲酸和水互溶；由于乙酸分子中的甲基存在推电子效应，导致乙酸分子中O-H键的极性较弱，电离出氢离子的能力弱，所以乙酸的酸性弱于甲酸。【小问2详析】用电解法测定乙酸溶液浓度，利用的是右侧b容器中产生NaOH，和乙酸发生中和反应，酚酞变浅红色时停止通电，通过测量c管产生的气体体积，计算出转移电子的量，从而计算出乙酸溶液的浓度。①惰性电极电解硫酸钠溶液，右侧生成NaOH，则右侧是阴极，水电离出的氢离子放电，生成氢气和NaOH，则左侧为阳极，是水电离出的氢氧根离子放电，生成氧气，电极反应式为：2H2O−4e−=O2↑+4H+；②当b容器中溶液颜色由无色变为浅红色时，酸碱恰好中和，此时实验结束；③c中收集到的是氧气，5.6mL氧气的物质的量为0.25mmol，则根据电极反应式，转移的电子为1mmol，阴极电极反应式为：2H2O+2e-=H2↑+2OH-，生成的NaOH为1mmol，则乙酸的物质的量也为1mmol，乙酸的物质的量浓度为1mmol÷10mL=0.1mol/L。18.某实验小组为了研究化学能与热能的相互转化，开展了以下实验活动。I．测定不同酸碱发生中和反应的热量变化，其数值可用公式计算获得取，溶液的取)。已知：。（1）醋酸浓度的测定：移取25.00mL待测液，加入指示剂，用溶液滴定至终点，滴定前后，滴定管中液体的体积如图所示：①消耗溶液的体积为___________mL。②该醋酸浓度___________。③下列操作导致测定结果偏低的是___________。a．量取25.00mL醋酸溶液时，开始时平视，结束时仰视读数b．盛放醋酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥c．碱式滴定管未用标准氢氧化钠润洗就直接注入标准液d．碱式滴定管在滴定前无气泡，滴定后有气泡（2）热量的测定：取上述醋酸溶液和各50.0mL进行实验，测得反应前后体系的温度值如下表，则=___________。温度实验次数起始温度℃终止温度℃平均值126.226.426327.8225.925.925.928.2326.426.226.328.8（3）已知，的电离为___________(填“吸热”或“放热”)过程。Ⅱ．借鉴中和热测定的方法，甲同学测量反应的。（4）查阅资料：配制溶液时需加入酸。加酸的目的是___________。（5）实验过程：向少量溶液中加入粉，溶液颜色变浅的同时有气泡冒出，说明存在粉和酸的反应，不能直接测这个反应的焓变。实验改进：鉴于以上问题，需要设计科学合理的实验方案。乙同学设计如下方案：第①步，测得第②步，测得从而间接测得了，则物质A为___________B为___________。【答案】（1①.21.00②.0.4200③.ad（2）-48.0（3）放热（4）抑制水解（5）①.粉②.【解析】【小问1详析】①由图可知，消耗NaOH溶液的体积为21.10mL-1.10mL=20.00mL；②根据H++OH-=H2O可知，醋酸的物质的量等于氢氧化钠的物质的量，则醋酸的浓度为=0.4200mol/L；③a.量取25.00mL醋酸溶液时，开始时平视，结束时仰视读数，则量取的醋酸的体积偏小，导致滴定消耗的氢氧化钠的体积偏小，测定结果偏低，故a选；

b.盛放醋酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，对测定结果无影响，故b不选；

c.碱式滴定管未用标准氢氧化钠润洗就直接注入标准液，则氢氧化钠的浓度偏小，消耗的氢氧化钠的体积偏大，测定结果偏高，故c不选；

d.碱式滴定管在滴定前无气泡，滴定后有气泡，则消耗的氢氧化钠的体积偏小，测定结果偏低，故d选；

故答案为：ad。【小问2详析】醋酸的浓度为0.4200mol/L，NaOH溶液的浓度为，则醋酸溶液和NaOH溶液的质量为1.0g/mL×100mL=100g，三组实验的温差分别为1.5℃、2.3℃、2.5℃，第一组数据误差较大舍去，则放出的热量为，反应生成0.42×0.05mol=0.021molH2O，则反应的==-48.0kJ/mol。【小问3详析】已知，说明HF和NaOH溶液反应生成1mol放出的热量小于强酸和强碱反应生成1mol水放出的热量，说明HF电离是吸热过程。【小问4详析】Fe3+在水溶液中会发生水解生成Fe(OH)3和HCl，配制溶液时需加入酸，加酸的目的是抑制Fe3+的水解。【小问5详析】第①步中发生反应：；第②步中发生反应：；由盖斯定律可知，将这两个热化学方程式相加可得=+，故物质A为Cu粉，B为。19.科学高效固氮是氮肥生产的重要研究方向。Ⅰ．合成氨的原理为：，请回答下列问题：（1）上述合成氨的反应在常温下___________(填“能”或“不能”)自发进行。（2）研究表明，合成氨的速率与相关物质的浓度关系为，为速率常数。相同条件下反应物的浓度对合成氨速率的影响程度较大的是___________，减小的浓度合成氨反应速率___________(填“增大”或“减小”)。II．是一种温室气体，工业上以和为原料合成尿素()，对实现碳中和及农业生产有着重要意义。（3）尿素分子中电负性最大的元素是___________，原子的价电子轨道表示式为___________。（4）合成尿素分图示的两步进行：合成尿素的反应达平衡时，其他条件不变，升高温度，平衡向___________(填“正”或“逆”)反应方向移动。温度不变的条件下，在恒容密闭容器中按照2：1的比例通入和进行反应。下列状态可以判断该反应达到平衡的是___________(填字母)。a．的体积分数不再改变b．消耗1mol，同时消耗1molc．混合气体的密度不再改变d．混合气体的平均摩尔质量不再改变（5）在恒容密闭容器中发生反应：，测得的平衡转化率与起始投料比[，分别为1：1、2：1、3：1]、温度关系如下图。为3：1曲线是___________，若℃下，测得点的总压强为14kPa，则该反应的=___________。(以平衡分压代替平衡浓度代入表达式，分压=总压×气体的物质的量分数)。【答案】（1）能（2）①.②.增大（3）①.②.（4）①.逆②.（5）①.②.363【解析】【小问1详析】常温下ΔG＝ΔH-TΔS=-92.4kJ·mol-1-298K×（-0.20kJ·mol-1·K-1）=-32.8kJ⋅mol-1＜0，反应能自发进行。【小问2详析】根据可知相同条件下反应物的浓度对合成氨速率的影响程度较大的是氢气，减小的浓度，分母将减小，所以合成氨反应速率会增大。【小问3详析】非金属性越强，电负性越大，尿素分子中电负性最大的元素是O，原子的价电子轨道表示式为。【小问4详析】根据图像可判断合成尿素的反应中生成1mol尿素放热是272kJ－138kJ＝134kJ，反应为放热反应，所以达平衡时，其他条件不变，升高温度，平衡向逆反应方向移动。a．反应中只有和是气体，且二者的体积之比始终是是2：1，所以的体积分数不再改变不能作为平衡的判断依据；b．消耗1mol，同时消耗1mol，说明正逆反应速率相等，达到平衡状态；c．反应前后气体的质量是变化的，容器容积不变，所以混合气体的密度不再改变，可以说明反应达到平衡状态；d．反应中只有和是气体，且二者的体积之比始终是是2：1，所以混合气体的平均摩尔质量始终不变，不能作为平衡的判断依据；答案选bc。【小问5详析】越小，相当于增大二氧化碳浓度，二氧化碳的平衡转化率降低，所以为3：1曲线是c，若℃下，测得