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文档简介

第三节化学反应的方向(基础课)第二章

化学反应速率与化学平衡素养目标1.知道化学反应是有方向的。2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变的关系。3.能结合具体事例说明反应自发进行的方向性。旧知回顾知识点一自发过程和自发反应1.自发过程(1)含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。例如高山流水、自由落体。(2)特点①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。②在密闭条件下,体系有从______自发转变为______的倾向(无序体系更加稳定)。(3)非自发过程:在一定条件下,需持续借助______才能进行的过程。2.自发反应(1)含义:在给定的条件下,无须外界帮助,一经引发即能自动进行的反应,称为自发反应。例如钢铁生锈。(2)非自发反应:不能自发进行,必须借助某种外力才能进行的反应。有序无序外力3.应用(1)自发反应可被用来做“有用功”。例如H2的燃烧可设计成燃料电池。(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。例如通电将H2O分解为H2和O2。

提示:(1)自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。(2)非自发反应也能在一定条件下发生。1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。(1)在一定条件下,不用借助外力就能自发进行的过程是自发过程。

(

)(2)自发过程不需任何条件就能发生。 (

)(3)室温下冰变成水属于自发过程。 (

)(4)能自发进行的反应,反应速率一定很大。 (

)√×√×2.下列关于自发反应的叙述中,正确的是(

)A.自发反应的逆反应在相同条件下也必定是自发的B.铁在潮湿的空气中生锈属于非自发反应C.自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应,而自发反应一定是自发过程D.自发反应与外界条件无关√C

[A.自发反应的逆反应在相同条件下为非自发反应,A错误;B.铁的生锈为放热反应,属于自发反应,B错误;C.自发过程包括自发化学反应和自发物理过程,C正确;D.自发反应受温度等外界条件影响,D错误。]题后归纳

自发过程的判断(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)。(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。知识点二化学反应进行方向的判据1.焓变与化学反应的方向(1)放热反应过程中体系能量______,因此具有______进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。降低自发(2)焓变与化学反应进行方向的关系①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。②有些吸热反应也可以自发进行,如:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)

ΔH=+109.8kJ·mol-1和NaHCO3(s)+HCl(aq)===NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)

ΔH=+31.4kJ·mol-1结论:只用焓判据判断反应是否自发进行不全面。2.熵变与化学反应的方向(1)熵、熵变的概念(2)熵值大小①体系的熵值:体系的__________越大,体系的熵值就______。②同一物质的熵值:S(g)____S(l)____S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。(3)熵判据体系有自发地向混乱度______(即______)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。混乱程度越大>>增加熵增(4)熵变与化学反应进行方向的关系①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如:Fe(s)+H2SO4(aq)===FeSO4(aq)+H2(g);2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)②有些熵减的反应也可以自发进行,如:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g);4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)结论:只用熵判据判断反应是否自发不全面。3.自由能与化学反应的方向(1)自由能符号为___,单位为____________。(2)复合判据ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行;ΔG=ΔH-TΔS=0时,反应处于平衡状态;ΔG=ΔH-TΔS>0时,反应不能自发进行。GkJ·mol-1类型ΔHΔSΔH—TΔS反应的自发性1<0>0ΔG<0反应能自发进行2>0<0ΔG>0反应不能自发进行3<0<0ΔG的正负决定于温度低温能自发进行4>0>0高温能自发进行[教材·资料卡片]在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能(符号为G,单位为kJ·mol-1)的变化综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:ΔG=ΔH-TΔS。这时,化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。

1.上述反应中,ΔS>0的是哪些反应?[提示]

(3)(4)(6)。2.(1)(2)(5)反应能自发进行的原因是什么?[提示]

放热反应、ΔH<0。3.(3)(4)(6)反应能自发进行的原因是什么?[提示]

熵增、ΔS>0。1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。(1)放热反应一定能自发进行。

(

)(2)O2转化变为O3时,熵减小。

(

)(3)熵增的反应一定能自发进行。

(

)(4)合成氨反应:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)

ΔH<0,高温有利于其自发进行。

(

)(5)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合判断反应自发进行的方向。

(

)×√××√2.下列说法错误的是(

)A.ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行B.一定温度下,反应MgCl2(s)⥫⥬Mg(s)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0D.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

ΔH=+185.57kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向√A

[根据ΔG=ΔH-TΔS判断,对于ΔH<0,ΔS>0的反应,在任何温度时,ΔG<0,反应均能自发进行,A错误;反应MgCl2(s)⥫⥬Mg(s)+Cl2(g)为分解反应,故为吸热反应,则ΔH>0,反应物无气体,生成物有气体,则ΔS>0,B正确;反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS<0,在室温下可自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS<0,则该反应的ΔH<0,C正确;该反应的ΔH>0,由于该反应是固体反应物生成气体,ΔS>0,则该反应在一定条件下能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向,D正确。]随堂评估·知能落实1.下列过程的方向能用焓判据判断的是(

)A.湿的衣服经过晾晒变干B.硝酸铵溶于水C.水蒸气凝结成水D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)

ΔH>0√243题号15C

[湿的衣服晾晒变干是衣服中的水吸收能量变为水蒸气的过程,不能用焓判据判断;硝酸铵溶于水为熵增加的过程,不能用焓判据判断;水蒸气凝结成水放出热量,可用焓判据判断;CaCO3分解为吸热反应,不能用焓判据判断。]2.相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是(

)A.1molCH4(g)<1molH2(g)B.1molH2O(g)<2molH2O(g)C.1molH2O(s)>1molH2O(l)D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石墨)√243题号15B

[熵的大小反映体系的混乱程度,粒子之间无规则排列的程度越大,熵越大。同温同压下,状态相同的等物质的量物质,分子结构越复杂,混乱程度越大,即熵越大,故1molCH4(g)的熵大于1molH2(g)的熵,A错误;相同条件下的同种物质,物质的量越大,熵越大,故1molH2O(g)的熵小于2molH2O(g)的熵,B正确;不同状态的同种物质的熵:气态>液态>固态,C错误;物质的量相同的条件下,金刚石的熵小于石墨的熵,D错误。]243题号15

√243题号15D

[冰冻的衣服晾干为H2O(s)―→H2O(g),该过程的ΔH>0,ΔS>0,D项符合题意。]4.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上安装催化转化器,使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是(

)A.该反应是熵增大的反应B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂C.该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是加快反应的速率D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应243题号15√C

[只使用催化剂可使尾气发生转化,故此反应能自发进行。因该反应是反应前后气体体积减小的反应,故熵减小。因熵减小不利于反应自发进行,故该反应常温下能自发进行的原因是反应放热。]243题号155.回答下列问题:(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0,ΔS_______(填“>”“<”或“=”)0,在低温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO===

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