氧化还原反应的基本概念和规律（讲义）（学生版）-2025年高考化学一轮复习（新教材新高考）

第04讲氧化还原反应的基本概念和规律

目录

01考情透视目标导航............................................................2

02知识导图思维引航............................................................3

03考点突破考法探究............................................................3

考点一氧化还原反应的相关概念及其表示方法.....................................3

知识点1从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应.......................3

知识点2从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂.......................5

知识点3氧化还原反应概念的“五个误区”........................................6

考向1考查氧化还原反应的判断.................................................6

考向2考查氧化还原反应基本概念...............................................7

考向3考查氧化还原反应中电子转移的表示方法...................................7

考点二氧化性、还原性强弱的比较................................................8

知识点1氧化性、还原性的概念.................................................8

知识点2氧化性、还原性强弱的比较方法........................................9

考向1考查氧化性、还原性强弱比较............................................10

考向2考查判断氧化还原反应是否发生.........................................11

考点三氧化还原反应的基本规律及应用...........................................13

知识点1守恒规律及其应用....................................................13

知识点2价态规律及其应用....................................................13

知识点3强弱规律及其应用....................................................14

知识点4先后规律及其应用....................................................14

考向1氧化还原价态规律及其应用..............................................15

考向2氧化还原先后规律及应用................................................16

04真题练习•命题洞见...........................................................18

考情;灵汨•日粽旦骷:

考点要求考题统计考情分析

2024•浙江1月卷第6题，2分1.分析近三年高考试题，本讲内容在高考命题中有以

2023浙江1月考第6题，2分下规律：

2023•天津考第6题，3分(1)从考查题型上看，高考命题以选择题和非选择题

2023•全国乙卷第7题，6分呈现。

氧化还原反2022•北京第6题,3分(2)从考查内容和命题思路上看，主要有以下两个方

应的概念2022•湖南第9题，3分面：

2022•浙江1月考第10题，2分①以STSE或元素化合物为载体，考查氧化还原反应

2022•浙江6月选考第10题，2分的概念理解、定量计算。

2021浙江6月选考第8题，2分②以综合实验或化工流程为载体，考查氧化还原反应

2021湖南卷第8题，3分的配平及计算等。

2023•福建卷第5题，3分2.根据高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几

2022•江苏卷第11题，3分个方面：

氧化性、还原

2022•山东卷第1题，2分(1)强化氧化还原反应概念的理解，根据化合价进行

性强弱的比

2022•全国乙卷第10题，6分概念的定性判断，根据电子转移进行概念的定量分析；

较

2022山东卷第8题，2分(2)强化氧化还原反应规律的运用，特别是得失电子

2021浙江6月考卷16题，2分守恒规律在氧化还原反应配平及计算中的应用。

2023辽宁卷第12题，3分

2023•北京第12题，3分

2023•浙江6月选考第6题，2分

氧化还原反

2023•重庆第4题，3分

应的规律

2022•湖南卷第9题，3分

2022辽宁卷第6题，3分

2021天津卷第4题，3分

复习目标：

1.了解氧化还原反应的基本概念。

2.了解氧化还原反应的本质，知道常见的氧化剂和还原剂。

3.理解氧化还原反应的基本规律，了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。

㈤2

//

箫点部同考法擦穿

ii•

考点一氧化还原反应的相关概念及其表示方法

知识点1从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应

i.氧化还原反应的本质和特征

电子的转移

反应过程中元素的化合价发生变化

2.基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系

化合价降低得到电子，发生还原反应

)生成

氧化剂+还原剂——►还原产物+氧化产物

|［生成

化合价升高失去电子，发生氧化反应

【名师总结】分析电子转移数目的关键一标出元素化合价

(1)基本方法：先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素

的化合价。

(2)熟记常见元素的化合价：一价氢、钾、钠、氟、氯、澳、碘、银；二价氧、钙、银、镁、锌；三铝、

四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。

(3)明确一些特殊物质中元素的化合价：

+2+2-2+6-3+2

CuFeS2：Cu、Fe、S；K2FeO4：Fe；Li2NH>LiNHz、AIN：N；Na2s2O3：S；

+5+3+2-3+1-1++4-3

MO2：M；C2OF：C；HCN：C、N；CuH；Cu、H；FeO「Fe；Si3N4：Si、No

3.氧化还原反应的相关概念之间的关系

可概括为“氧、氧、得、降、还、还、还”。

4.电子转移的表示方法

请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目：

(1)双线桥法：①标—价②画箭头(—物指向—物)③算数目④说变化。如铜和稀硝酸反应:

【特别提醒】a.箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。

b.箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。

c.失去电子的总数等于得到电子的总数。

(2)单线桥法：①标—价②画箭头(由_____原子指向原子)③算数目(线桥上只标电子转移的

,不标字样)，如铜和稀硝酸反应：

【特别提醒】a.箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。

b.不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。

c.线桥只出现在反应物中。

5.氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系

【特别提醒】(1)有单质参与的化合反应是氧化还原反应。

(2)有单质生成的分解反应是氧化还原反应。

(3)有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如302普放里由=203。

(4)所有的置换反应都是氧化还原反应。

(5)所有的复分解反应都不是氧化还原反应。

知识点2从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂

1.常见氧化剂

常见氧化剂包括某些.单质、含有.的化合物、过氧化物等。如:

+3++

氧化齐0—Cl2浓硫酸HNO3KMnO„(H)FeCr2O?(H)

2+;

还原产物AC「SO2NO或NO2MnFe?+或FeCr

、J/--------------------------------------------------------------

【特别提醒】

(1)02、03在水溶液中的还原产物，其中酸性条件下是H2O,中性、碱性条件下是OH-；而当还原产物

为固态时是。2一或01。

(2)浓硝酸的还原产物是N02,稀HNCh的还原产物是NO。

2.常见还原剂

常见还原剂包括活泼的—单质、离子及的化合物、离子、某些______

单质及其等。如：

H2sr

氧化产物

3.元素化合价处于—价态的物质既有—性，又有一性

还原产物

氧化剂

还原剂

氧化产物

其中：Fe2\SOT主要表现性，压。2主要表现性。

【易错提醒】

(1)根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处

于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na+、SOF；同理，元素处于最低价态时也不一定具

有强还原性。

(2)非金属阴离子不一定只具有还原性，如02-既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性,

如Fe2+既有还原性又有氧化性。

4.重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4

1)金属氢化物

①结构特点

电子式可表示为-（M为碱金属）。

②强还原性

a.遇水强烈反应放出—，使溶液呈—性，如：0

b.高温还原金属

如固态NaH在673K时能将TiCh还原为金属钛：=

2）万能还原剂——硼氢化钠（NaBH4）

硼氢化钠是一种—物，化学式为,白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性溶液呈棕

黄色，是最常用的还原剂之一。通常用作醛类、酮类、酰氯类的一剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白齐4,

以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。

知识点3氧化还原反应概念的“五个误区”

误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素被还原，也_____被氧化。因为元素处于化合态时,

其化合价可能为也可能为若元素由—变为0价，则其被氧化，若元素由—变为0价，则其被

还原。

误区二：在氧化还原反应中，非金属单质只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有—性又具有

性，只是以性为主。如在反应CL+lhOy^HCl+HCK）中，Cb既表现性又表现性。

误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子程度，与无关。

误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是一剂或—剂，有的反应物可能氧化剂还原

剂。如CL+lhO^^HCl+HClO,H2O氧化剂，还原剂。

误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，有另一种元素被还原，也可能是既被氧化

又被还原。如：2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2T中，NazCh既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升

高，一部分化合价降低。

（考向洞察/

考向1考查氧化还原反应的判断

画（2024・湖北•模拟预测）化学与生活密切相关，下列选项不涉及氧化还原反应的是

A.。3用于自来水消毒B.小苏打用作发酵粉

C.丙烷用作火炬燃料D.维生素C用作食品添加剂

【思维建模】判断是否发生氧化还原反应的依据主要是看反应时各元素的化合价有无发生变化。

【变式训练1】（2024•山东烟台•三模）下列过程不涉及氧化还原反应的是

A.荧光指示牌被照发光B.切开的苹果发生褐变

C.豆科植物根瘤菌固氮D.废弃的秸秆生产酒精

【变式训练2】（2024•河北承德•三模）下列实验中的颜色变化与氧化还原反应有关的是

A.SO2通入品红溶液中，溶液由红色变为无色

B.KI溶液滴入AgCl浊液中，沉淀由白色变为黄色

C.稀硫酸滴入KzCrO,溶液中，溶液由黄色变为橙色

D.苯酚长时间放置在空气中，晶体由无色变为粉红色

考向2考查氧化还原反应基本概念

瓯（2024•浙江•模拟预测）氯气管道发生泄漏可用浓氨水检验：3C12+8NH3=6NH4C1+N2,下列说法不

正琥的是（NA为阿伏加德罗常数的值）

A.生成ImolN2时转移电子为6NA

B.若产生白烟，说明此处有氯气泄漏

C.CU仅表现氧化剂，NHj仅表现还原性

D.N也有一定的氧化性，但氧化性比C"弱

【思维建模】解决氧化还原反应概念的一般思路

找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的

氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。

【变式训练1】（2024•浙江•模拟预测）用电解法处理酸性含铭废水（主要含有CnO〉）时，以铁板做阴、阳

2++3+3+

极，处理过程中发生如下反应：Cr2O+6Fe+14H=2Cr+6Fe+7H2O,最后CF+以Cr（OH）3形式除去。下

列说法中错误的是

A.CnO：是氧化剂，Fe3+是氧化产物

B.电解过程中废水的pH不发生变化

C.电解过程中有Fe（OH）3沉淀生成

D.电路中每转移12moi电子，最多有ImolCnO：被还原

【变式训练2】（2024・浙江・三模）水体中氨氮含量过高会导致水体富营养化，用次氯酸钠除去氨氮（以NH3

表示）的反应为：3NaClO+2NH3=N2T+3NaCl+3H0。下列说法不正确的是（名为阿伏加德罗常数的值）

A.NaClO是氧化剂，NH3是还原剂B.氧化产物与还原产物物质的量之比为1：3

C.反应温度越高，氨氮的去除率也越高D.生成ImoINz,反应转移电子数为6%

考向3考查氧化还原反应中电子转移的表示方法

同下列化学反应中电子转移方向、数目表示正确的是（）

失2e

I

A.Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O

得2e

失6e

B.6HC1(浓)+KC1C)3=KCl+3Cl2t+3H2O

得6e

失2e

C.|}

4HC1(浓)+MnO台MnJ+Cl2f+2H2O

2e-

D.|}

Cu+4HNO＜浓)=CU(NC)3)2+2NO2t+2H2O

【变式训练1］（23-24高三上•新疆•期中）下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是

得到2x2e-

.2e一点燃口I高温(

A.||^=2NaClB-2CuO+C=2Cu+C02T

I_________

2Na+Cl2

失去4e-

得到2x6e-失去2e~

MnO’

-2KC1O=^^?2KC1+3OT

I3△t2

失去6x2e-得到2e-

【变式训练2】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是

2e-2e

A.I―I点燃B.II

2Na4Cl2^=2NaCl2Na+2H,O^=2NaOH+H2t

失去6eR

c.中吟D.H2S+H;SO4(^)^=SO2+S1+2H,O

得到2＞＜2e

得到6e*l

【思维建模】转移电子数的计算思路

根据变价数

明确元素的变价一＞找出所有氧化剂或还原剂的物质的量＞所有氧化剂或还原剂得或失的电子

数—＞确定转移电子数。［〃（-）=〃（氧化剂）或〃（还原剂）xN（变价原子数）xAN（化合价变化数）］

考点二氧化性、还原性强弱的比较

知识点1氧化性、还原性的概念

1.氧化性是指物质的性质（或能力）；还原性是指物质的性质（或能力）。

2.氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的—程度，与得、失电子数目的—无关。如：Na—e——

Na+,Al—3e——AF+,但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，故Na比A1的还原性强。

3.从元素的价态考虑：

最高价态——只有，如：Fe3+、H2so4、KMnCU等；

最低价态——只有，如：金属单质、C「、S?一等；

中间价态——既有又有,如：Fe2+、S、Cb等。

知识点2氧化性、还原性强弱的比较方法

1.依据氧化还原反应方程式判断

得到ne~

氧化剂还原剂__还原产物氧化产物

（氧化性）+（还原性）==（还原性）土（氧化性）

I______________t

失去ne~

氧化性：氧化剂—氧化产物

还原性：还原剂还原产物

口诀:比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。

2.依据反应条件及反应的剧烈程度判断

当不同的氧化剂（或还原剂）与同一还原剂（或氧化剂）反应时，反应越—进行，则对应的氧化剂（或还原剂）的

氧化性（或还原性）越反之越如：

Mn02+4HC1（浓）^MnCL+CLf+2H2O

2KMnO4+16HC1（浓）=2KC1+2MnCl2+5CLT+8H2O

催化剂

O2+4HC1（浓）2cl2+2H2O

氧化性：KMnO4_MnO2_O2

2Na+2H2O=2NaOH+H2fMg+2H2OAMg（OH）2+H2T

还原性：Na>Mg

3.依据被氧化还原的程度判断

相同条件下：

a.不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态—的其氧化性

例如：Fe+S鱼FeS,2Fe+3cb点燃2FeCb，可以得出氧化性：C12_S

b.不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态—的其还原性例如：

Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+还原性

—>Zn>Cu

3Zn+2Fe3+=3Zn2++2Fe

4.依据“三表”判断

a.根据元素周期表判断

从左至右.

从

从

上

下

至

至

下

从右至左上

金属单质的还原性增强非金属单质的氧化性增强

相应阳离子的氧化性减弱相应阴离子的还原性减弱

b.根据金属活动顺序表

对应的庙，

>■离子是Fe2+.J

................

KCaNaMgAlZnFeSnPb（H）CuHgAgPtAu

还原性逐渐减弱，对应阳离子的氧化性逐渐增血

c.根据非金属活动性顺序表判断

F2C12。2BnL.S

得电子能力逐渐减弱，氧化性掾渐减弱

「ClBrrS2一

失电子能力逐渐增强，还原性还渐增强

5.依据“两池”判断

a.原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极—正极。

b.电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的性较强，在阳极先放电的阴离子的

性较强。

6.依据“三度”判断（“三度”即：浓度、温度、酸碱度）

a.浓度：同一种物质浓度越氧化性（或还原性）越如氧化性：浓H2sCM—稀H2so4,浓HNO3—稀HNO3;

还原性：浓盐酸—稀盐酸。

b.温度：同一种物质，温度越—其氧化性（或还原性）越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性

c.酸碱度：同一种物质，所处环境酸（碱）性越强其氧化性（或还原性）越强。如KMnCU溶液的氧化性随溶液酸

性的—而增强。

（考向洞察力

考向1考查氧化性、还原性强弱比较

瓯（2024•黑龙江哈尔滨•模拟预测）已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液

无沉淀生成。某无色溶液中可能含有「、Na+、［Fe（CN）J\SO：,向该溶液中加入少量滨水，溶液仍呈

无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是

A.氧化性Br?<SOj<I?B.一定不含有「

C.一定含有Na+D.可能含有［Fe（CN）6/

【题后归纳】谨记常用的氧化性、还原性强弱顺序

3+

（1）氧化性：KMnO4>MnO2>C12>Br2>Fe>I2

2-2+

（2）还原性：S>SOr（SO2）>r>Fe>Br>C1

【变式训练1】（2024•湖南邵阳•三模）亚氯酸钠（NaClO?）是一种重要的含氯消毒剂。马蒂逊法制备亚氯酸

钠的流程如图，下列说法错误的是

so2H2O2

NaHSO4NaOH

A.反应①阶段，参加反应的NaClOs和SO2的物质的量之比为2：1

B.反应②条件下，CIO,的氧化性大于Hz。？

C.反应②中的H2。?可用Nad。4代替

D.若反应①通过原电池来实现，则CIO,是正极产物

【变式训练2】（2024・山东济宁•三模）几种含碘粒子之间的转化关系如图所示，下列说法正确的是

酸性条件反应④

Y

_少量。）反应①VrNaHSO,反应②」

I-___________2_________I__<______3________IC

A2

八

足量C1,反应③

A.1、10］和Cl2的氧化性强弱：10；>C12>12

B.为增大L的产量，反应②可以加过量NaHSCh

C.将淀粉KI溶液逐滴滴入新制氯水中，溶液颜色先变浅后变蓝

D.产生等量的b,反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量相等

考向2考查判断氧化还原反应是否发生

|例2|（2024・湖南・二模）纯净物状态下的标准电极电势可用来比较对应氧化剂的氧化性强弱。现有六组标准

电极电势数据如表所示：

氧化还原电对（氧

电极反应式标准电极电势（，/v）

化型/还原型）

Fe3+/Fe2+Fb+e-UFe?+0.77

I+2e-

i2/r20.54

2++2+

MnO4/MnMnO4+5e「+8HUMn+4H2O1.50

--

Br2/BrBr2(l)+2e^2Br1.07

-

ci2/crCl2(g)+2e^2Cr1.36

Sn4+/Sn2+Sn4++2e-USn?+0.15

下列分析正确的是

4+3+

A.氧化性：Cl2>Br2>Sn>Fe

B.往含有KSCN的FeBr2溶液中滴加少量氯水，溶液变红

C.往淀粉-KI溶液中加入过量SnC」溶液，溶液变蓝

2++2+3+

D.FeCl,溶液与足量酸性KMnO”溶液反应的离子方程式：MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O

【思维建模】根据强制弱规律判断，只要满足氧化性：氧化剂〉氧化产物；还原性：还原剂,还原产物，氧

化还原反应就能发生。

【变式训练11（2024・重庆涪陵•模拟预测）标准电极电位指离子有效浓度为lmol/L时相对标准氢电极的电

极电位差值，电对的标准电极电势（E0）越高，其电对中氧化剂的氧化性越强。酸性介质中，以下电对的标

准电极电势为:①E®（L/r）=+0.54V；②E@（Br2/Br-）=+1.07V；③E®（CIJCI）=+L36V；

a3+2+03+

@E（Fe/Fe）=+0.77V;@E（Cr2O^Cr）=+1.36V；®E®（H2O2/H2O）=+1.78V0下列有关说法正确的

是

A.向lmol/L的HBr溶液中滴加H?。?溶液，无明显现象发生

B.2mol/L的K2Cr2O7与2moi/L的稀盐酸等体积混合有大量Cl2产生

C.在含r、Br、Cr的混合溶液中若仅氧化「，最佳的氧化剂是Fe?+

D.浓度相等时，还原性：Cr3+>Fe2+>Br-

【变式训练2】（2024•山东•模拟预测）电化学中，常用电极电势表示一定条件下微粒得失电子能力，电极

电势越高氧化性越强。标准状态下，氧化型电极反应2H++2€-=凡个，

e++0

E（H/H2）=OV,O2+4e-+4H=2H2O,E（O2/H2O）=+1.229V,则O?的氧化性比H+强。含钻微粒的电

极电势随pH的变化如图所示，两条虚线分别表示“氧线”和“氢线”。下列说法错误的是

A.单质Co溶于稀硫酸能置换出H2

B.氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关

C.一定条件下C（?+转化为CO（OH）3,氧化能力减弱

D.酸性条件下，反应O2+4Co"+4H+=4<2。3++2凡0难以进行

考点三氧化还原反应的基本规律及应用

知识点1守恒规律及其应用

1.规律

氧化还原反应遵循以下三个守恒规律：

①—守恒：反应前后元素的种类和质量不变。

②—守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数，这是配平氧化还原反应方程式的依据，也

是有关氧化还原反应计算的依据。

③—守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写氧化还原反应的

离子方程式时要注意满足电荷守恒，如Fe3++Cu=Fe2++Cu2+（错误），2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+（iE^）o

2.应用

①直接计算反应物与产物或与转移电子的数量关系。如用铜电极电解Na2s04溶液，其阳、阴极产物及转移

•电子关系式为：Cu2+~2e~H2~2OH

L配平氧化还原反应方程式

知识点2价态规律及其应用

1.高低规律

（1）内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于时，

只有氧化性（如KMnC）4、HNO3等）；元素处于最低价态时，只有（如S2,「等）；元素处于时，

）。

SO2等

Fe2+、

性（如

有还原

化性又

既有氧

0

和

质的

预测物

用：

（2）应

律

中规

态归

2.价

不

拢，

“只靠

，即

一>

态一

+低价

价态

时，高

反应

还原

氧化

发生

之间

价态

不同

元素

同种

内容：

（1）

。

变价”

“就近

交叉”

：

达如下

图示表

（2）

"1

'""1

r

―

---―