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文档简介
中国循环经济协会团体标准
《钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂》
(征求意见稿)
编制说明
《钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂》编制组
二零二三年十月
一、工作简况
背景与意义:钙硅基工业副产物是指在工业生产活动中伴随目标
产物产生的含钙、硅含量较高物质。目前,我国大宗工业副产物累计
堆存量约为600亿t,每年新增堆存量约30亿t。钙硅基工业副产物
具有大量植物生长所需的营养元素,如磷、硅、钾、锰等,经过适当
处理可应用于作物种植,作为有益的化肥资源促进作物的良好生长。
但大宗工业副产物整体利用率仍较低,巨量工业副产物堆存不仅占用
大量土地资源、给自然环境带来潜在的威胁,同时也给企业带来巨大
负担。
在工业快速发展的同时,土壤酸化也成为一个越来越严重的问题。
土壤酸化致使土地板结严重,肥力下降,从而严重影响了农业的可持
续发展。据全国土壤质量普查数据,我国酸化土壤面积约为200万
km2,占全国土壤总面积的23%左右。酸化土壤对农作物影响较大,
特别是强酸性土壤下重金属活性也会提高,铬、镉等重金属元素更容
易被释放,并被植物吸收,影响农作物的生长。生态环保部2020年
度农用地土壤污染状况详查结果显示,我国耕地土壤污染点位超标率
达19.4%,其中重金属超标点位数占全部超标点位数的82.8%。因此,
修复酸化含重金属污染土壤刻不容缓。
当前,固化/稳定化技术能有效降低重金属的活性,转化成植物
不可吸收的稳定矿化态,是治理重金属污染土壤的有效途径之一。工
业副产物中含有大量的硅,具有成本低、规模大和资源化利用急迫等
特点。其副产物中的硅成分经活化后能钝化重金属,减少植物对其吸
收和富集,在酸化重金属土壤治理领域受到越来越多的关注,也是国
家工业副产物的绿色化和高值化的重要发展方向。
立项必要性:钙硅基工业副产物制备酸化土壤调理剂已形成可实
际应用的技术方法,并有大量可推广和应用的案例。但通过对国内外
相关标准规范的调研发现,对于钙硅基工业副产物制备酸化土壤调理
剂尚缺乏统一的技术规范,不仅缺少对酸化土壤调理剂制备过程的标
准化规范,也缺少对相关技术的应用方式与效果的综合评价。因此亟
需弥补关于钙硅基工业副产物制备酸化土壤调理剂技术规范的空白,
对其应用做出技术上的规范指导,提供各项指标所需标准化参数,提
高钙硅基工业副产物的处理效率。
以钙硅基工业副产物为基质,制备酸化土壤调理剂,为土壤提供
营养成分的同时调节酸化土壤钝化重金属,不仅能为解决我国酸化重
金属土壤污染问题提供新的方法,还能缓解巨量工业副产物的处置和
堆存问题。本标准的提出和制订将有望解决钙硅基工业副产物酸化土
壤调理剂领域规范缺乏各自为战的局面,形成一个产品相关的统一规
范,推动酸化土壤调理剂制备技术标准化、规范化,为钙硅基工业副
产物制备酸化土壤调理剂技术的推广应用提供坚实的技术支撑。
二、起草单位组成情况及编制组成员名单
《钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂》的编制由中南民族大学、
华中农业大学、湖北富贵象农业科技有限公司共同承担。中南民族大
学为主编单位,华中农业大学、湖北富贵象农业科技有限公司为参编
单位。编制及参编单位拥有坚实的研究基础和完备的实验条件,能够
为《钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂》的编制提供充分的技术支持
与保障。参编的科研人员和工程技术人员,专业领域涉及环境科学、
环境工程、农学、肥料学、植物营养学等方面,具有科研实力和工程
开发能力,可形成互补型的专业团队结构。
编制组成员为李佳、杜冬云、梁华东、操素芬、叶恒朋、王婷、
郭勇、王兴。
根据《钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂》编制的主要工作步骤
和内容,编制组成员名单及分工具体如表1。
表1编制组成员名单
序号姓名单位职务/职称分工
行业调研、标准起草、编
1李佳中南民族大学副教授制说明书编写、标准立项
材料准备
标准立项报批、质量管理、
2杜冬云中南民族大学教授
审核
3梁华东华中农业大学教授编制说明书编写、审核
湖北富贵象农业科技
4操素芬工程师行业调研、标准起草
有限公司
5叶恒朋中南民族大学教授行业调研、质量管理
6王婷中南民族大学研究生资料收集、说明书编写
标准起草、编制说明书编
7郭勇华中农业大学讲师
写
湖北富贵象农业科技
8王兴研发工程师资料收集、说明书编写
有限公司
三、工作主要过程
(一)前期准备
目前已完成队伍组建、资料国标调研和技术储备三方面前期工作。
1.队伍组建
在队伍组建上,依托研究院所研究平台和科研开发实力,结合生
产企业的实际需求,对标准所需的技术指标及相关要求进行实验验证
及编制工作。本标准编制工作由中南民族大学牵头,参与单位有华中
农业大学、湖北富贵象农业科技有限公司,主要负责完成本标准有关
技术参数、产品性能及现场测试工作。
中南民族大学是直属国家民族事务委员会的重点民族大学,是湖
北省化学化工学会副理事长单位,省化学化工学会催化专业委员会主
任单位和环境化学化工专业委员会主任单位,拥有国家级实验教学示
范中心、催化转化与能源材料教育部重点实验室、2011计划湖北省催
化材料协同创新中心、湖北省新材料产业能源/环境催化材料技术创
新基地、湖北省重金属污染控制技术工程中心和湖北省能源高分子材
料工程技术研究中心等国家和省部级教学与科研机构,引培了国家
“杰青”、国家“优青”、国家“万人计划”领军人才等一批高层次
人才。通过多年的培养,拥有一支长期研究污染土壤治理、工业副产
物资源化、无害化处理利用的团队,已对典型工业副产物资源化利用
工艺并在土壤治理应用方面进行了研究,为本标准的编制奠定了扎实
的基础。
华中农业大学是列入国家“双一流”建设行列,有国家重点实验
室2个,国家地方联合工程实验室1个,专业实验室5个,国家级研
发中心7个,国际科技合作基地14个,部省级重点(工程)实验室
31个,部省级研发中心40个,高等学校学科创新引智基地(“111”
计划)6个,校企共建实验室(研发中心)44个,省级高校人文社科
重点研究基地4个。在土壤修复方面建设有中澳环境生物地球化学联
合实验及中澳土壤污染修复联合研究中心、农业农村长江中下游耕地
保育重点实验室、新型肥料湖北省工程实验室、湖北省土壤污染修复
工程技术研究中心、土壤环境与污染修复湖北省重点实验室,以及微
量元素、环境生态、水土保持等研究中心。拥有长期从事土壤微生物
学、土壤污染修复、土壤生态健康研究的团队,已对重金属污染治理
与修复方法并在应用方面进行了研究。
湖北富贵象农业科技有限公司是国家高新技术企业。公司现拥有
20万吨/年增值圆颗粒钾肥、20万吨/年土壤改良剂生产线,其中土壤
改良剂项目是国家“十三五”重大科技攻关项目,经院士专家现场评
价,认为该装置“引领行业科技进步,成果总体达到国际领先水平”。
公司以“用数字化技术赋能全球农业”为企业使命,立足提升农产品
品质、减肥增效、数字赋能农业。运用大数据、云平台、互联网、人
工智能等智慧新生模式和技术,在快速测土、高效分析、智能配肥等
农业技术领域,实现传统农业的转型升级,构建“以土壤为入口、以
田块为单元、以品类为目标、以数据为基础,以配肥为出口,以高质
农产品”种植业新模式。
上述各单位通过明确的分工合作、有效的沟通机制以及资金和技
术的交流互补,对本标准的编制有着重要意义。
2.资料国标调研
目前,钙硅基工业副产物基酸化土壤调理剂产品在世界范围内并
没有广泛的研究报道或生产报道。在学术研究方面,目前关于钙硅基
工业副产物制备酸化土壤调理剂的研究文献或专利集中于我国各高
校及科研机构、企业等,表明我国在钙硅基工业副产物资源化利用方
面及相关技术、标准的需求较大。且针对土壤改良/调理,国内外先
后发布了《土壤调理剂通用要求》NY/T3034-2016、《肥料和土壤调
理剂水分含量、粒度、细度的测定》NY/T3036-2016、《酸化土壤化
肥安全使用技术规范》DB41/T1792-2019、《石灰质改良酸化土壤技
术规范》NY/T3443-2019、ISO19747:2020《Fertilizersandsoil
conditioners-Determinationofmonosilicicacidconcentrationsin
nonliquidfertilizermaterials》、ISO8157:2022《Fertilizers,soil
conditionersandbeneficialsubstances-Vocabulary》等标准、规范和技
术指南,对土壤调理剂进行了统一的规范要求,为土壤调理剂安全、
高效的实施应用提供了标准保障。目前,国内外还没有针对钙硅基工
业副产物制备酸化土壤调理剂的技术指南。因此,钙硅基工业副产物
基酸化土壤调理剂的产品标准推进不仅有助于对酸化土壤调理剂产
品的指标分析,同时有助于相应产品和技术在市场中的推广和应用。
3.技术储备
编制组在进行国家科技支撑计划《电解锰废渣资源化利用关键技
术研究及示范》(2015BAB01B03)项目的前期研究中,发现钙硅基工
业副产物(如电解锰产品的副产物等)中含有丰富的植物生长所需营
养物质,根据我国农田土壤酸化及中量元素缺乏逐年加深趋势,依据
国家有关农业标准及要求,确定其具有调理农田土壤酸性、补充中量
元素的应用价值,而且重金属含量符合肥料限量要求。前期分别采用
化学物理活化法、生物活化法来活化锰渣中的硅制备出富硅肥,硅锰
肥和酸化土壤调理剂(一种基于电解锰渣的硅锰有机肥及其制备方法,
ZL201621362497.2.;一种工业废渣制备硅肥的方法,
ZL201623472497.2.);并在湖北富贵象农业科技有限公司进行产品中
式,根据配方进行生产并造粒,制备出特种复混肥料和土壤调理剂产
品,先后应用于广西甘蔗研究所的甘蔗种植以及湖北利川市酸性重金
属污染土壤治理中。专家论证结果表明:多个盆栽试验和大田试验证
明,经过盆栽和田间试验土壤调理剂肥料和含中量元素复混肥料对农
作物有明显增产作用,如甘蓝增产幅度超过5%;可以明显改善土壤酸
化,提高土壤肥力。
(二)标准编制指导思想
钙硅基工业副产物制备酸化土壤调理剂团体标准的编制以《中国
循环经济协会标准管理办法(试行)》文件为指导,遵循《中华人民
共和国标准化法》、《中华人民共和国标准化法实施条例》、《团体
标准管理规定(试行)》等国家法律法规相关规定。
(三)标准起草编制过程
在本标准项目工作提出后,中南民族大学负责牵头,华中农业大
学、湖北富贵象农业科技有限公司等单位参与,成立了标准编制工作
组,开展具体工作。标准编制工作组的主要工作过程如下:
(1)2022年10月-2023年1月,确定《钙硅基工业副产物酸化
土壤调理剂》参与单位,开展钙硅基工业副产物应用于酸化土壤调理
方面的调研、资料收集、现有相关标准信息查询,明确标准编制的任
务和流程;
(2)2023年2月-2023年3月,成立《钙硅基工业副产物酸化
土壤调理剂》标准起草小组,编制《钙硅基工业副产物酸化土壤调理
剂》标准立项书、标准草案和编制工作大纲,验证主要指标标准值,
于2月23日召开了项目立项评审会。
(3)2023年4月-2023年6月,在编制组及单位内部进行了多
次交流,形成了该标准的讨论稿,广泛收集意见,对本标准进行了认
真的修改和完善,最终形成标准征求意见稿;
(4)2023年7月-2023年9月,中南民族大学向循环经济协会
提交申请团体标准《钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂》中期评审材
料,于8月14日组织召开《钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂》团
体标准中期评审会。
四、确定中循协标准主要技术内容的论据
(一)标准架构
1范围
2规范性引用文件
3术语和定义
4要求
5试验方法
6检验规则
7标志
8包装、运输、贮存及质量说明书
9订货单(或合同)内容
(二)范围
本文件规定了钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂的要求、试验方
法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。
本文件适用于以钙硅基工业副产物为主要原料,添加钙、镁、硅、
磷、钾等元素,经特殊工艺混配/混配造粒而成的工业副产物酸化土
壤调理剂,用于调节改良土壤酸性。
(三)术语和定义
本文件确定了3个术语及其定义,如下所示。
钙硅基工业副产物calciumandsiliconbasedindustrialbyproducts
指在工业生产活动中伴随目标产物产生的,钙、硅含量较高的物
质。
酸化土壤acidifiedsoil
土壤pH(土水比为1:2.5)<5.5的表层土壤(0cm~20cm),导
致植物生长受到抑制的障碍土壤。
[来源:NY/T3443,3.2,有修改]
酸化土壤改良reclamationofacidifiedsoil
指通过施用一定量的物料来调节土壤酸度(pH),以减轻土壤酸
化对植物危害的技术措施。
[来源:NY/T3034,3.3.2]
(四)分类技术要求
依据钙、镁、硅、磷、钾等含量的不同将钙硅基工业副产物酸化
土壤调理剂分为Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型。
Ⅰ型以钾长石、白云石、云母石、燃煤渣等,或类似原料,选取
两种或多种原料混合煅烧而成,主要成分为钾钙镁硅。养分含量定为
K2O≥5%(复混肥料氮磷钾单个元素最低含量要求为4%),CaO≥
25%,MgO≥5%,SiO2≥10%,合计45%,pH值10.0~12.0。
Ⅱ型以磷矿石或类似原料煅烧,或以钙镁磷肥加工而成,主要成
分为磷钙镁硅。养分含量定为P2O5≥8%,CaO≥20%,MgO≥5%,
SiO2≥12%,合计45%,pH值8.0~10.0。
Ⅲ型以硅酸盐类或类似原料,或多种原料混合煅烧而成,主要成
分为钙镁硅,特点:硅含量高,使用广泛,尤其是用于酸化及重金属
污染土壤。养分含量定为CaO≥25%,MgO≥5%,SiO2≥15%,合计
45%,pH值10.0~12.0。
表2钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂的技术指标要求
有效成分指标
序号项目
Ⅰ型Ⅱ型Ⅲ型
1钙含量(CaO),%≥25.020.025.0
2镁含量(MgO),%≥5.05.05.0
3硅含量(SiO2),%≥10.012.015.0
4磷含量(P2O5),%≥8.0
5钾含量(K2O),%≥5.0
6水分(H2O),%≤10.0
7pH10.0~12.08.0~10.010.0~12.0
(五)有毒有害成分限量指标
钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂中有毒有害物质的限量指标
要求应符合表3的要求。
表3钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂中有毒有害物质的限量指标要求
项目限量指标
总镉(Cd),mg/kg≤10
项目限量指标
总汞(Hg),mg/kg≤5
总砷(As),mg/kg≤50
总铅(Pb),mg/kg≤200
总铬(Cr),mg/kg≤500
总铊(Tl),mg/kg≤2.5
(六)试验方法
本标准中的钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂指标分析方法如
下所示:
外观——目测法
钙、镁、硅、钾含量的测定——等离子体发射光谱法
磷含量的测定——磷钼酸喹啉重量法
pH的测定——电极法
总镉、总汞、总砷、总铅、总铬、总铊含量的测定——电感耦合
等离子体发射光谱法
(七)检验规则
1.1检验类别及检验项目
产品检验分为出厂检验和型式检验,表2中钙、镁、硅、磷、钾、
pH值和外观为出厂检验项目,型式检验包括第4章要求的全部项目。
型式检验项目在出现下列情况之一时,应进行测定:
——正式生产时,原料、工艺发生变化:
——正式生产时,定期或积累到一定量后,应周期性进行一次型
式检验;
——产品停产半年以上恢复生产时:
——国家质量监督机构提出型式检验的要求时。
1.2组批
产品按批次检验,以一次配料为一批,最大批量为500t。
1.3采样
产品采样按GB/T6679的规定执行。
1.4样品缩分和试样制备
1.4.1样品缩分
将采取的样品置于洁净、干燥的容器中,充分混匀,用缩分器或
四外法将样品缩分至1kg,分装于2个洁净、干燥容器中,密封并贴
上标签,注明生产企业名称、产品名称,批号或生产日期,采样日期、
采样人姓名,其中一部分用于产品质量分析,另一部分应保存至少2
个月,以备复验。
1.4.2试样制备
按照产品试验要求进行试样的制备和储存。
1.5结果判定
1.5.1本标准中产品质量合格判定,采用GB/T8170中“修约值
比较法”。
1.5.2型式检验项目全部符合要求时,判该批产品合格。
1.5.3生产企出厂检验时:出厂检验项目全部符合要求时,判该
批产品合格;如果检验结果有一项或一项以上指标不符合技术要求,
应重新自加倍采样批中采样进行复验。复验结果有一项或一项以上指
标不符合技术要求,则整批产品不应被验收合格。
1.5.4每批产品应附有质量证明书,内容包括:产品名称、生产
企业名称、生产日期(或批号)、钙含量、镁含量、硅含量、磷含量、
钾含量、pH值和本标准号。
(八)标志
1.1产品包装上应有牢固清晰的标志,内容包括生产企业名称、
厂址及产品名称、级别、净含量、批号或生产日期、本标准编号及GB/T
191中规定的“怕雨”标志。
1.2毎袋浄含量应标明单一数值,如50kg。
1.3每批检验合格的出厂产品应附有质量证明书,其内容包括:
生产企业名称、地址、产品名称、批号或生产日期、产品类型、产品
净含量、第4章规定的相应产品、类别的主要指标含量、本文件号。
非出厂检验项目标注最近一次型式检验时的检测结果。
1.4其余按照GB18382、NY/T1979的规定执行。
(九)包装、运输、贮存及质量说明书
1.1包装
产品包装应按GB8569的规定执行。净含量按JJF1070的规定
执行。包装规格也可由供需双方协议确定。
1.2运输
产品可以包装或散装形式运输。在运输过程中应有遮盖物,防止
污染、破损,防止雨淋、受潮。
1.3贮存
产品应贮存于阴凉、干燥处,防止雨淋、受潮。警示说明按照GB/T
191的相关规定执行。
1.4质量说明书
每批原料应附有质量证明书,其上宜注明:
供方名称;
产品名称、类别;
批号、重量;
化学成分含量、浸出毒性等指标检验结果;
供方质监部门的检印;
本文件编号;
出厂日期或包装日期。
(十)订货单(或合同)内容
订购本文件所列材料的订货单(或合同)由供需双方商定,宜包
括下列内容:
产品名称;
类别;
批号;
重量;
本文件编号;
其他需要协商的内容。
五、主要试验(验证)的分析、综述报告
试验分析及综述报告已经开展了如下相关工作:
(1)以白云石废石、钾长石和燃煤渣混合煅烧完成了Ⅰ型酸化
土壤调理剂的制备实验,测得产品中有毒有害物质的含量,其产品的
营养元素含量及pH值如下表5所示。
表5Ⅰ型产品成分分析
有毒有害
CdHgAsPbCrTl
物质
含量
0.04—0.080.01——
(mg/kg)
营养元素
CaOMgOSiOPOKOpH
及酸碱度2252
含量
25.325.0912.390.186.1510.14
(%)
注:—表示未检出。
(2)以磷矿石、磷石膏和硅灰石混合煅烧完成了Ⅱ型酸化土壤
调理剂的制备实验,测得产品中有毒有害物质的含量,其产品的营养
元素含量及pH值如下表6所示。
表6Ⅱ型产品成分分析
有毒有害
CdHgAsPbCrTl
物质
含量
——0.620.030.01—
(mg/kg)
营养元素
CaOMgOSiOPOKOpH
及酸碱度2252
含量
23.285.3712.118.580.669.87
(%)
注:—表示未检出。
(3)以电解锰渣、粉煤灰和白云石废石混合煅烧完成了Ⅲ型酸
化土壤调理剂的制备实验,测得产品中有毒有害物质的含量,其产品
的营养元素含量及pH值如下表7所示。
表7Ⅲ型产品成分分析
有毒有害
CdHgAsPbCrTl
物质
含量
0.07—0.86—0.10—
(mg/kg)
营养元素
CaOMgOSiOPOKOpH
及酸碱度2252
含量
25.456.2815.540.120.4311.05
(%)
注:—表示未检出。
(4)完成了施加钙硅基工业副产物酸化土壤调理剂对酸化土壤
的改良效果实验,如表8所示,所制的上述某一酸化土壤调理剂对酸
化土壤具有较好的改良效果,随着改良剂施加量增加,可以有效降低
土壤交换性酸度,显著提升土壤中的交换性钙、镁含量,且经过试验
发现,培养28d后交换性钙、镁含量基本稳定。
表8某一产品施用前后土壤改良检测结果
施用量交换性酸(cmol/kg)交换性镁(mg/kg)交换性钙(g/kg)
(kg/亩)7d28d7d28d7d28d
00.4710.8533.501.750.720.58
500.3650.7548.858.200.770.75
1000.2130.34121.6331.031.441.38
2000.0250.03665.4062.402.742.27
由于土壤调理剂施用量与土壤潜在酸、pH、有机质含量、盐基饱
和度、土壤质地等土壤性质以及施用方法有关。按撒施、条施、穴施
等施用方法,将Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型酸化土壤调理剂施于壤土,三种产
品的使用量如表9所示。
表9土壤调理剂施用量单位为千克每公顷
Ⅰ型Ⅱ型Ⅲ型
pH
撒施条施穴施撒施条施穴施撒施条施穴施
4.5600020001600750025002000720026002000
5.0450015001200600020001600540018001500
5.53000100080045001500120036001200
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