水溶液中的离子平衡及其应用-2020-2024年高考化学试题分类汇编（解析版）

4＜15水溶液中的离3平衡及其感用

五年考情­探规律

考向五年考情（2020-2024）命题趋势

2024•江苏卷;2023•天津卷;

考点一电离平衡、水的电离与溶

2023•浙江卷；2022•全国乙卷;水溶液中离子平衡是高考选择题必考

液pH2022•福建卷；2021•浙江卷;

2020•浙江卷；2020•浙江卷内容，可以分为两个大的方向，一是

2024•安徽卷；2024・贵州卷；水溶液中的离子平衡及其应用，包括

2023•北京卷；2023•江苏卷；

考点二盐类的水解及其应用2022•浙江卷；2022•北京卷;电离平衡、水的电离与溶液pH,盐类

2022•海南卷；2022•浙江卷;的水解及其应用，沉淀溶解平衡及其

2022•江苏卷；2020•天津卷

2024•浙江1月卷；2024•湖北利用（涉及沉淀溶解平衡的曲线分析

卷；2024•黑吉辽卷；2024•全也归于此）；二是电解质溶液曲线分

国甲卷；2023・全国甲卷；

考点三沉淀溶解平衡及其利用2023•河北卷；2023•全国乙卷；析。总体上难度较大，多为选择题的

2023•新课标卷；2023•辽宁卷；压轴题。

2022•湖南卷；2022.福建卷；

2022•海南卷

分考点•精准练1

考点一电离平衡

1.（2024•江苏卷）室温下，通过下列实验探究SO?的性质。已知Ka"H2so3）=1.3、10-2,02（H2so3）=6.2xl（y\

实验1：将SO?气体通入水中，测得溶液pH=3。

实验2：将S0?气体通入0.1mol-L；iNaOH溶液中，当溶液pH=4时停止通气。

实验3：将SO?气体通入O.lmollT酸性KMnO”溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。

下列说法正确的是

A.实验1所得溶液中：c（HSO；）+c（SO；-）＞c（H+）

B.实验2所得溶液中：c（SOt）＞c（HSO；）

C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSOj固体

D.实验3所得溶液中：c（SO^）＞c（Mn2+）

（答案』D

K祥解1实验1得到H2s03溶液，实验2溶液的pH为4,实验2为NaHSO3溶液，实验3S02和酸性KMnO4

2++

溶液反应的离子方程式为：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO^+2Mn+4H„

k解析』A.实验1得到H2sO3溶液，其质子守恒关系式为：c（HS0；）+2c（S0t）+c（0H-）=c（H+）,则

c（HSO；）+c（SO^）<c（H+）,A错误;

B.实验2为pH为4,依据K%="冶字，则6.2x10-8=10：：：°；）,溶液，则c（SOj）<c（HSO；）,

B错误；

C.NaHSCh溶液蒸干、灼烧制得NaHSO*固体，C错误；

2++2+

D.实验3依据发生的反应：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO；+2Mn+4H,则恰好完全反应后（SO｝）>c（Mn）,

D正确；

故选D。

2.（2023•天津卷）下表列出25℃时不同较酸的p（（即根据表中的数据推测，结论正确的是

竣酸CH3COOHCH2FCOOHCH2C1COOHCH2BrCOOH

pKa4.762.592.872.90

A.酸性强弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH

B.对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br

C.25℃时的pK〃大小：CHF,COOH<CH2FCOOH

D.25℃时O.lmol/L溶液的碱性强弱：CH3COONa<CH2ClCOONa

（答案］C

K解析XA.根据电负性F>Cl>Br>LCH2FCOOH、CH2CICOOH,CHzBrCOOH的酸性逐渐减弱，则酸

性CH21coOHCCHzBrCOOH,A错误；

B.电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br,对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br,

B错误；

C.F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得竣基中O—H键极性增强，更易电离，酸性

增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH,C正确；

D.根据pK〃知，相同浓度下酸性CH3coOH<CH2cleOOH,酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性

越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa<CH3COONa,D错误；

故K答案》为：C。

3.（2023•浙江卷）草酸（H2cQJ是二元弱酸。某小组做如下两组实验：

实验I：往20mL0.1mol-L1NaHCzC^溶液中滴加0.1mol-L」NaOH溶液。

实验II：往20mLO.10mol•UNaHGO”溶液中滴加0.10molL'CaCl,溶液。

［已知：HSO”的电离常数r=5.4x10-2,降=5.4x10-5,%(CaC2O4)=2.4xl(y9,溶液混合后体积变化忽略不计］,

下列说法正确的是

A.实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点

B.实验I中V(NaOH)=10mL时，存在c(cq：卜4村?。,)

+

C.实验II中发生反应HCzO/Ca?+-CaC2O3+H

1

D.实验H中V(CaCl2)=80mL时，溶液中c©O：)=4.0xlO^mol-E

K答案》D

［解析XA.NaHJO,溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要

选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酷作指示剂，指示反应终点，故A错误；

B.实验I中V(NaOH)=10mL时，溶质是NaHC?。’、Na2cq,且两者物质的量浓度相等，

11f)-14

(2=5.4乂10-5>a=；：x：；05，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在

C(C2O;-)>C(HC2O；),故B错误；

C.实验H中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHJO」过量，因此该反应在初始阶段发生的是

2+

2HC2O；+Ca=CaC2O4J+H2C2O4,该反应的平衡常数为

K二c(H2c2。4)c(H2cqjYH+Accq；)

2+22+2+

一c(Ca)-c(HC2O；)-c(Ca)-c(C2O^)-c(HC2O；)-c(H)

=山/二二'1。'24.2x105,因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当

Kal-Ksp5.4x10x2.4x102.4

NaHCz。,完全消耗后，H2c2O4再和CaCU发生反应，故C错误；

D.实验H中V(CaC12)=80mL时，溶液中的钙离子浓度为

-2+、0.Imol-L-1x0.080L-0.Imol-L1x0.020L_〔一为、加晶

c(Ca2+)=--------------------------------------------------------=0.06molL1,溶液中

0.1L

c(C,Oj)=Ksp(Ca704)=2.4X107noi.匚1=40、］。用也。］.匚1,故D正确。

V247c(Ca2+)0.06

综上所述，K答案X为D。

4.(2022•全国乙卷)常温下，一元酸HA的K^l(HA)=1.0xl(^3。在某体系中，可与离子不能穿过隔膜，

未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=1.0

H++AUHA<——►HA=H++A-

设溶液中C总(HA)=c(HA)+c(A］，当达到平衡时，下列叙述正确的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A。

,clAIi

B.溶液II中的HA的电禺度:，、为^

3总(HA)J101

C.溶液I和n中的C(HA)不相等

D.溶液I和II中的c总(HA)之比为icr4

K答案XB

K解析』A.常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=c(OH-)=lxlO-7mol/L,c(H+)<c(OH-)+c(A)A错

误；

B.常温下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,兄=任整立=1.0x10-3,c总(HA)=c(HA)+c(A),

c(HA)

则―=10x10-3,解得「亲,B正确；

c总(HA)-c(A)cg(HA)101

C.根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和n中的c(HA)相等，C错误；

+7C(H)-(A)3

D.常温下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H)=lxlO-mol/L,Ka=^=1.Ox10,ce(HA)=c(HA)+c(A),

c(HA)

101〜(HA)-c(HA)]

=1.0x10-3,溶液I中c,<HA)=(104+l)c(HA),溶液II的pH=1.0,溶液H中c(H+)=0.1mol/L,

c(HA)

c(H+).c(A)0.1[c„(HA)-c(HA)]

K=—―=1.0x10-3,"(HA)=c(HA)+c(A)——受------------------=1.0x10-3,溶液n中c总(HA)=1.01c(HA),

ac(HA)c(HA)

未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和n中c总(HA)之比为

[(104+l)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(104+l)：1.01«104,D错误；

K答案H选B。

5.(2022.福建卷)探究醋酸浓度与电离度(可关系的步骤如下，与相关步骤对应的操作或叙述正确的

步骤操作或叙述

AI.用NaOH标准溶液标定醋酸溶液浓度滴定时应始终注视滴定管中的液面

BII.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液应使用干燥的容量瓶

CIII.测定步骤II中所得溶液的pH应在相同温度下测定

c(H+)

DIV.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度计算式为a=―xlOO%

c(CH3COO)

K答案』C

R解析』A.中和滴定时眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A错误;

B.配制不同浓度的醋酸溶液时，容量瓶不需要干燥，B错误；

C.温度影响醋酸的电离平衡，因此测定步骤I中所得溶液的pH时应在相同温度下测定，C正确；

D.电离度是指弱电解质在溶液里达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的和

c”）

未电离的）的百分数，因此醋酸的电离度计算式为a=<'）〈xlOO%,D错误；

C（CH3COOH）

K答案》选C。

6.（2021•浙江）某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是

A.25℃时，若测得0.01moLI?NaR溶液PH=7,则HR是弱酸

B.25℃时，若测得0.01mol•L」HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸

C.25℃时，若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0mL,加蒸储水稀释至100.0mL,测得pH=b,b-a<l,

则HR是弱酸

D.25℃时，若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0mL,升温至50℃,测得pH=b,a>b,则HR是弱酸

K答案5B

K解析H

A.25℃时，若测得0.01mol-I?NaR溶液PH=7,可知NaR为强酸强碱盐，则HR为强酸，A错误；

B.25℃时，若测得0.01mol•L」HR溶液pH>2且pH<7,可知溶液中c（fT）<O.Olmol/L,所以HR未

完全电离，HR为弱酸，B正确；

C.假设HR为强酸，取PH=6的该溶液10.0mL,加蒸储水稀释至100.0mL测得此时溶液PH<7,C错误；

D.假设HR为强酸，则NaR为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃,促进水的电离，水的离子积常数

增大，PH减小，D错误；

k答案》为：Bo

7.（2020.浙江卷）下列说法不兀螂的是（）

A.2.0x107molL1的盐酸中c（H+）=2.0义10一,mol•「

B.将KC1溶液从常温加热至80℃,溶液的pH变小但仍保持中性

C.常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质

D.常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大

K答案aA

（解析工盐酸的浓度为2.0x10-7mol/L,完全电离，接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度的数量级与溶质

HC1电离的氢离子浓度相差不大，则计算中氢离子浓度时，不能忽略水中的氢离子浓度，其数值应大于

2.0x10-7mol/L,故A错误；KC1溶液为中性溶液，常温下pH=7,加热到80℃时，水DE离子积Kw增大,

对应溶液的氢离子浓度随温度升高会增大，pH会减小，但溶液溶质仍为KC1,则仍呈中性，故B正确；

NaCN溶液显碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN为弱电解质，故C正确；醋酸在溶液

中会发生电离平衡：CH3coOH=CH3coO-+H+,向溶液中加入醋酸钠固体，根据同离子效应可知，该平

衡会向生成弱电解质的方向(逆向)移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH增大，故D正确。

8.(2020•浙江卷)常温下，用O.lmol.lji氨水滴定10mL浓度均为O.lmoLlji的HC1和CHsCOOH的混

合液，下列说法不正理的是()

A.在氨水滴定前，HC1和CHsCOOH的混合液中c(C「)>c(CH3coeT)

B.当滴入氨水10mL时，c(NH^)+c(NH3-H2O)=C(CH3COO)+c(CH3COOH)

+

C.当滴入氨水20mL时，c(CH3COOH)+c(H)=c(NH3-H2O)+c(OH-)

D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL,c(NH：)<c(Cl)

K答案1D

(解析力未滴定时，溶液溶质为HC1和CH3coOH,且浓度均为O.lmol/L,HC1为强电解质，完全电离，

CHsCOOH为弱电解质，不完全电离，故，C(C1-)>C(CH3C00-),A正确；当滴入氨水10mL时，

n(NH3H2O)=n(CH3COOH),则在同一溶液中c(NH4+)+c(NH3-H2O)=c(CH3coOH)+c(CH3coO),B正确；当

++

滴入氨水20mL时，溶液溶质为NH4cl和CH3COONH4,质子守恒为c(CH3COOH)+c(H)=c(NH4)+c(OH),

c正确；当溶液为中性时，电荷守恒为：C(NH4+)+C(H+)=C(CH3coO)+c(Cl-)+c(0H-),因为溶液为中性，则

c(H+)=c(OH)故C(NH4+)>C(C1)D不正确。

考点二盐类的水解及其应用

9.(2024•安徽卷)环境保护工程师研究利用Na?S、FeS和H2s处理水样中的cd"。已知25。。时，H2s饱

697129017202610

和溶液浓度约为(Mmol1」，Kal(H2S)=10-,(H2S)=1O,Ksp(FeS)=lO,Ksp(CdS)=lO-o下

列说法错误的是

A.Na2s溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2')

B.O.Olmol-L1Na2s溶液中：c(Na+)>c(S2-)>c(OH*)>c(HS*)

C.向c(Cd2+)=0.01mol-L」的溶液中加入FeS,可使“。产)<1()-、10卜匚|

+2+

D.向c(Cd2+)=0.01mol.I?的溶液中通入H2s气体至饱和，所得溶液中：c(H)>c(Cd)

K答案』B

K解析UA.Na2s溶液中只有5种离子，分别是H；Na\OH\HS\S2',溶液是电中性的，存在电荷守

恒，可表示为c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HS]+2c(S2],A正确:

c(OH)c(HS)

B.0.01molLNa2s溶液中，S?-水解使溶液呈碱性，其水解常数为长卜==10-11

c(S2-)

c(OH~)

根据硫元素守恒可知。(生一)<107-0卜尸,所以>1,则C(OIT)>C(S2-),B不正确;

c(S2-)

C.Ksp(FeS)远远大于K’p(CdS),向c(Cd2+)=0。lmol-LT的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反

K(FeS)10T7.2。

5

应的平衡常数为犬=/==；7=元=108910,因此该反应可以完全进行，CdS的饱和溶液中

Ksp(CdS)10

2+2+81

c(Cd)=,10-26/moi.Li=10-130moi.L」，若加入足量FeS时可使c(Cd)<10-molE,C正确

H+)KK1f)-6-97iQ-12.90

D.CF+HSCdS+2H+的平衡常数K='@2+).&H,S)==m加=心圆」广，该反

应可以完全进行，因此，当向c(Cd2+)=0.01moLI?的溶液中通入H2s气体至饱和，Cd?+可以完全沉淀，所

得溶液中c")>c(Cd2+),D正确；

综上所述，本题选B。

10.(2024・贵州卷)硼砂[Na2BQ5(OH)/8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的

B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)J(硼酸钠)。

-HOOH--

+XZ

已知：①25c时，硼酸显酸性的原理以0”)3+2凡0.H3O+B£=5.8X10-°

.HOOH.

(2)lg^/51«0.38o

下列说法正确的是

A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]

B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离

C.25℃时，O.OlmolL硼酸水溶液的pHa6.38

D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)J溶液混合后，溶液显酸性

K答案』B

K解析H

+

A.B4O5(OH)^水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和Na[B(OH)4],硼酸遇水转换B(OH)3+2HQ-H3O+

-HOOH'-

c(Na+)=|{c[B(OH)]+c(B(OH))}A错误;

'B，，根据物料守恒,34;

/\

_HOOH.

HOOH

+\/

B.根据已知，硼酸遇水转换B(OH)3+2H2。H3O+B,其中的H+是由水提供的，B正确;

/\

_HOOH.

-

HOOHc(H+)c(B(OH)j

℃时，+

C.25B(OH),+2H2OH,O+'B'=5.8xl0-10

/\c(B(OH)3)-

LHOOH

c(H+)=J5.8xIO-。xc(B(OH)3)=J5.8xIO-？=尽x10-6,因lg&la0.38,pH«6-0.38~5.62,C错误;

K1Q-14i

D.B（OH）3的电离平衡常数为K.=5.8x10-。，B（OH）4的水解平衡常数水

Ka5.0x1（J5.0

解程度大于电离程度，显碱性，D错误；

故选B。

11.（2023・北京卷）下列过程与水解反应无关的是

A.热的纯碱溶液去除油脂

B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烧

C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸

D.向沸水中滴入饱和FeCL溶液制备Fe（0H）3胶体

K答案5B

K解析》A.热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪

酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；

B.重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烧，与水解反应无关，B符合题意;

C.蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；

D.Fe3+能发生水解反应生成Fe（0H）3,加热能增大Fe3+的水解程度，D不符合题意；

故选Bo

12.（2023・江苏卷）室温下，用含少量Mg2+的MnSC\溶液制备MnCOs的过程如题图所示。已知

七（MgB）=5.2xlOT,（HF）=6.3xl0^o下列说法正确的是

NaF溶液NaHCCh溶液

“2*'―•除镁一»沉恬一*MnCO,

溶液-----------

A.0.1mol-I>NaF溶液中:c（K）=c（Na+）+c（H+）

B.“除镁”得到的上层清液中：0叫+）=?苛）

C.O.lnioLLTNaHCOs溶液中：4CO：）=c（lT）+c（H2co3）-C（0H1

D.“沉铲后的滤液中：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO,+2c（COj）

R答案1C

K解析XA.0.1mol-L/NaF溶液中存在电荷守恒：c（0H）+c（F-）=c（Na+）+c（H+）,A错误；

B.“除镁”得到的上层清液中为MgF2的饱和溶液，有Ks“MgB）=c（Mg2+）c2"）,故c（Mg）=［卡：）,

B错误；

+

C.0.1mol-LTNaHCC>3溶液中存在质子守恒：c（CO；-）+c（GH-）=c（H）+c（H2CO3）,故

+

c(COr)=c(H)+c(H2CO3)-c(OH-),C正确；

D.“沉镒”后的滤液中还存在F、SO：等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。

故选C。

13.(2022•浙江卷)25℃时，向20mL浓度均为(MmoLL」的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入O.lmoLiJ的

NaOH溶液(酷酸的陌=1.8xICT；用0.imol•L」的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃

范围4.3〜9.7)。下列说法不取蒯勺是

A.恰好中和时，溶液呈碱性

+

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H+OH=H2O

C.滴定过程中，c(CF)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)

+

D.pH=7时,c(Na)>c(C1)>c(CH3COO)>c(CH3COOH)

(答案』B

K解析RA.恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；

+

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，若只发生反应的离子方程式：H+OH=H2O,则滴加NaOH溶液

的体积为20mL,则根据电离常数，O.lmoLL」的醋酸中，c(H+户c(CH3coO)=,Kac(CH3coOH)=

V®®5xl,8?5=3x1035mol.L1>1,OxIO43,故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式

为：H++OH-=H2。和CH3coOH+OH-=CH3coO-+H2O,B错误；

c.滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：c(cr)=c(CH3COO)+c(CH3COOH),

c正确；

D.向20mL浓度均为O.lmoLL」的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入O.lmoLL」的NaOH溶液，当盐酸的体

积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶

液的体积为30mL时,溶液为NaCl和等浓度的CH3coONa、CH3coOH,根据Ka=1.8xlO-5>Kh=—=-l(^-

K)i1.8?a

可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有c(Na+)>c(Cl>c(CH3coO〉c(CH3coOH),

D正确；

故K答案I为：B。

14.(2022・北京卷)2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空“冰

雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正聊的是

A.醋酸钠是强电解质

B.醋酸钠晶体与冰都是离子晶体

C.常温下，醋酸钠溶液的PH>7

D.该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出

(答案］B

(解析IA.醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A正确；

B.醋酸钠晶体是离子晶体，冰是分子晶体，故B错误；

C.醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的pH>7,故C正确；

D.过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，故D

正确；

选B。

15.(2022•海南卷)NaClO溶液具有添白能力，已知25℃时，陌3。0)=4.0乂10-8。下列关于NaClO溶液

说法正确的是

A.0.01mol/L溶液中，cfciO^O.Olmol-L1

B.长期露置在空气中，释放Cl”漂白能力减弱

C.通入过量SO2,反应的离子方程式为SOz+CKX+HzOHSOl+HCK)

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC1O的混合溶液中，c(HC10)>c(C10j=c(Na+)

K答案』AD

R解析UA.NaClO溶液中CIO-会水解，故O.Olmol/LNaClO溶液中c(CK?)<0.01mol/L,A正确；

B.漂白粉主要成分为Ca(ClO)2和CaCL,长期露置在空气中容易和CO2发生反应而失效，其反应的化学方

程式为：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3i+2HClO,HC1O再分解：2HC1O=2HC1+O2f,不会释放Cb,B错误;

+

C.将过量的SO2通入NaClO溶液中，SO2被氧化：SO2+CIO+H2O=C1+SO^+2H,C错误；

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC1O的混合溶液中，存在电荷守恒：c(C10)+c(0H)=c(H+)+c(Na+),则

c(ClO)=c(Na+),又c(HC10)>c(CK>),所以c(HC10)>c(C10)=c(Na+),D正确;

K答案》选AD。

16.(2022.浙江卷)25℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0xl()T°,下列说法正确的是

A.相同温度下，等pH的C6HsONa和CH3coONa溶液中，c(C6H5O)>c(CH3COOj

B.将浓度均为O.lOmolli的C6HsONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大

C.25℃时，C6H50H溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00,则此时溶液中C(C6H5O)=c(C6H5OH)

D.25c时，(MOmoLL?的C6HsOH溶液中加少量C6H5(3Na固体，水的电离程度变小

K答案1C

R解析XA.醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和

CH3coONa溶液中c(C6H50)<c(CH3coO),A错误；

B.C6H5ONa溶液中，C6H50-离子水解出氢氧根离子，升温促进C6H5。一离子的水解，氢氧根离子浓度增大，

pH变大，而氢氧化钠溶液中不存在平衡，升温pH不变，B错误;

1.0x104°xc(C6H5O)

10=1.0x10.°,故c(C6H5。-)=

C.当pH=10.00时，c(OH-)=1.0xlO-,Ka=

C(C6H5OH)c(C6H5OH)

C(C6H5OH),C正确；

D.C6HsONa中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D错误；

故选Co

17.(2022・江苏卷)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以O.lmo卜L-1KOH溶液吸收CO2,若

通入CCh所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度Cw=c(H2co3)+C(HCO；)+c(CO；)。

H2cCh电离常数分别为K0/=4.4X10-7、K“2=4.4X10-L下列说法正确的是

吸收----►转化-----燃烧

KOH(aq)------------C()2

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2co3)>C(HCO；)

B.KOH完全转化为K2cO3时，溶液中：c(OH)=c(H+)+c(HCO；)+c(H2co3)

C.KOH溶液吸收CCh,c总=0.1molLi溶液中：c(H2co3)>c(CO；)

D.如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降

K答案』c

K解析RA.KOH吸收CCh所得到的溶液,若为K2c03溶液,则C。〉主要发生第一步水解,溶液中：c(H2co3)

<c(HCO；),若为KHCO3溶液，则HCO；发生水解的程度很小，溶液中：C(H2CO3)<C(HCO；),A不正确；

B.KOH完全转化为K2cCh时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c(HCO；)+2c(CO：),依据

物料守恒，溶液中：c(K+尸2[c(COj)+c(HCO；)+c(H2CO3)],则c(OH-尸c(H+)+c(HCO；)+2c(H2co3),B不正

确；

[1r\—14

C.KOH溶液吸收CCh,c(KOH尸O.lmolL-1,c^O.lmol-L1,则溶液为KHCO3溶液，吩2=优=*U

Kal4.4x10-7

U2.3X10-8>K〃2=4.4X10-U,表明HCO；水解程度大于电离程度，所以溶液中：c(H2co3)>c(CO：),C正确；

D.如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CC)2+2KOH=K2cO3+H2O、

K2cO3+CaO+H2O=CaCO3j+2KOH(若生成KHCCh或K2cCh与KHCO3的混合物，则原理相同),二式相加得：

CO2+CaO=CaCO3l，该反应放热(碳酸钙分解吸热)，溶液的温度升高，D不正确；

故选C。

18.(2020・天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是

A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)

B.相同浓度的CH3coOH和CH3coONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中

++

c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(0H)

C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，贝i]Ksp(FeS)>Ksp(CuS)

21

D.在lmol.L」Na2s溶液中，c(S)+c(HS-)+c(H2S)=1mol-E

k答案》A

K解析1HCOONa和NaF的浓度相同，HCOONa溶液的pH较大，说明HCOCT的水解程度较大，根据越

弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即Ka(HCOOH)<Ka(HF),故A错误；相同浓度的CH3coOH和

CH3coONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,此时溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根浓度，说明溶液中

++

醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠离子浓度，则溶液中C(CH3COO")>c(Na)>c(H)>c(OH

)故B正确；CuS的溶解度较小，将CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡电离出的S2-不足以与H+

发生反应，而将FeS投入到稀硫酸后可以得到H2s气体，说明Ksp(FeS)>Ksp(CuS),故C正确；根据溶液中

的物料守恒定律，1mol-L-1Na2s溶液中所有含S元素的粒子的总物质的量的浓度为1mol1T,即c(S2-)+c(HS

")+C(H2S)=1mol-L->,故D正确；综上所述，K答案』为A。

19.(2020.江苏卷)室温下，将两种浓度均为O.lmoLIji的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可

忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

+

A.NaHCC)3—Na2c。3混合溶液(pH=10.30)：c(Na)>c(HCO3)>c(CO^)>c(OH)

+

B.氨水-NH4cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH^)+c(H)=c(NH3-H,O)+C(OH)

++

C.CH3coOH—CH3coONa混合溶液(pH=4.76):c(Na)>c(CH3coOH)>C(CH3COO)>c(H)

D.H2c2。4-NaHCzOd混合溶液(pH=1.68,H2c2O4为二元弱酸)：

++

c(H)+C(H2C2O4)=c(Na)+C(C2O；")+c(0H")

K答案]]AD

(解析』NaHCCh水溶液呈碱性，说明的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCCh和Na2c03

水解关系为：CO；>HCO3,溶液中剩余微粒浓度关系为：c(HCO3)>c(COtj,CO；和H83水

解程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCCh和Na2c03化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混

合溶液中微粒浓度大小关系为：c(Na+)>c(HCO；)>c(CO|j>c(OHj,故A正确；该混合溶液中电荷

+

守恒为：c(NH：)+c(H)=c(OHj+c(Clj,物料守恒为：c(NH3?2)c(：)c(j,两式联

+

立消去c(Cl-)可得：c(NH：)+2c(H)=2c(OH-)+c(NH3H2O),故B错误；若不考虑溶液中相关微粒

行为，贝Uc(CH3co0H尸c(CH3coO)=c(Na+),该溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3coONa水

解程度，则溶液中微粒浓度关系为：c(CH3coO)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+),故C错误；该混合溶液中物

+

料守恒为：2c(Na)=c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(CX),电荷守恒为：

++

2C(C2O；-)+c(HC2O4)+c(OH-)=c(Na)+c(H),两式相加可得：

++

c(H)+c(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O^)+c(OHj,故D正确；综上所述，浓度关系正确的是：AD„

考点三沉淀溶解平衡及其利用

20.(2024•浙江1月卷)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol.L」BaC12溶液与新制H2SO3溶液混合，出现

白色浑浊；再滴加过量的H?O2溶液，振荡，出现白色沉淀。

28

已知：H2SO3Kal=1.4xl0-,Ka2=6.0x1O-

1010

Ksp(BaSO3)=5.0xl0,Ksp(BaSO4)=l.lxIO

下列说法不正强的是

A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSOj>c(SO,)>C(OH)

B.将(^(^。^^^^^(^溶液稀释到以。!!^!?,C(so；)几乎不变

C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3

D.存在反应Ba—H2sO3+H?O2=BaSON+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因

K答案aC

k解析1A.亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为：H2SO3.-H++HSO；,HSC>3=H++SO；,

则溶液中C(H+)>C(HSO3)>C(SO；]>C(OH],A正确；

B.亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变

为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B

正确；

C.加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSCh沉淀，C错误；

D.过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，

BaSO3+H2O2=BaSO4；+H2O,则出现白色沉淀的主要原因生成BaSCU沉淀，D正确；

故选C。

21.(2024・湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClC)4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(6)为组分中铅占总铅的

质量分数。已矢口7州+)=2.。*1。-5moi•!?,pK^(H2CO3)=6.4,pK^(H2CO3)=10.3,pKsp(PbCO3)=12.10

下列说法错误的是

100-]9，,----.一-、、r

Pb

75.-/PbCOM(

S50-\Pb