酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定（解析版）-2025年高考化学一轮复习讲义（新教材新高考）

备战2025年高考化学【一轮•考点精讲精练】复习讲义

考点48酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定

疆本讲•讲义概要

一.酸碱中和滴定

二.酸碱中和滴定误差分析

知识精讲

三.中和滴定曲线（pH-V曲线）分析

四.氧化还原滴定

五.沉淀滴定

选择题：20题建议时长：60分钟

课后精练

非选择题：5题实际时长：分钟

赧夯基•知识精讲________________________________________________________

酸碱中和滴定

1.实验原理：用已知浓度的酸（或碱）滴定未知浓度的碱（或酸），根据中和反应的等量关系来测定酸（或碱）的

浓度。

①反应实质：H++OH=H2OO

②定量关系：恰好中和时，"（H+）=〃（OH-）,即c（H+）＞酸=c（OH-碱。

③酸碱中和滴定的关键：准确测定标准液的体积；准确判断滴定终点。

2.实验用品

（1）仪器：酸式滴定管（如图1）、碱式滴定管（如图2）、滴定管夹、铁架台、锥形瓶、烧杯。

试剂性质滴定管原因

酸性、氧化性、中性溶液酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管

碱性、中性溶液碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开

①酸式滴定管的下端是玻璃活塞，碱式滴定管的下端是由橡皮管和玻璃球构成的阀，实验室中常用滴

定管的规格有25mL和50mL两种。

②滴定管“0”刻度在上方，且尖嘴部分无刻度，从上往下读，读数时取小数点后两位，估读至0.01

mL；如：24.00mL>23.38mL。

③由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要大。

（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸储水。

3.实验操作（以酚配作指示剂，用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液）

（1）滴定前的准备

检漏|一检查滴定管活塞是否漏水

I

洗涤|一先用蒸储水洗，再用待装液润洗滴定管

百、滴定管中装液至“0”刻度以上2〜3mL处，并

装、排一件行阳------------

一।一排气泡

调:读|一调整液面至“0”或“0”刻度以下,准确记录读数

I

注、加|一将20mL碱液注入锥形瓶，并加酚酥（指示剂）

①检查滴定管是否漏水的方法：向滴定管内加水（对酸式滴定管，要先关闭活塞）至液面在“0”刻度线附

近，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察滴定管是否漏水。若不漏水，对酸式滴定管将活塞旋转

180°,对碱式滴定管松动其阀门，放出少量液体，再次观察滴定管是否漏水，经两次检查都不漏水的滴定管

是检漏合格的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，则不能使用。

②润洗的方法：从滴定管上口加入3〜5mL所要盛装的酸或碱，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴

定管内壁。然后，一手控制活塞（轻轻转动酸式滴定管的活塞；或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球），将液

体从滴定管下部放入预置的烧杯中。

③排气泡的方法——快速放液的方法:

酸式滴定管将酸式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，旋转活塞，使溶液快速流出的同时使气泡排出。

*

将碱式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，使尖嘴向上，并捏住

碱式滴定管

小球后上部的橡皮管，使溶液快速流出的同时使气泡排出。

排碱式滴定

管胶管中气泡的方法

④锥形瓶：只能用蒸储水洗涤，不能用待测溶液润洗。

（2）滴定操作：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准盐酸（后

面逐滴加入，接近终点时，改成滴加半滴酸），右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化。

眼睛注视锥形瓶

内溶液颜色变化

①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇，甚至半滴一摇，利用锥形瓶内壁承接尖嘴处悬挂的

半滴溶液。

②在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴。

（3）终点判断

①等到滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点

并记录标准液的体积。

答题模板当滴入最后半滴XX后，溶液由XX色变为XX色，且半分钟内不变色（或XX色褪去，且

半分钟之内不恢复原色)

(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。

(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。

(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。

用amolL-'盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，以酚酰为指示剂，达到滴定终点的现

模板示例

象是当最后半滴盐酸滴入，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色

②恰好中和=酸碱恰好完全反应方滴定终点W溶液呈中性。

③滴定终点是通过指示剂颜色变化而实际控制的停止滴定的“点”，滴定终点与恰好中和越吻合，测定

误差越小。

4.数据处理

按上述操作重复2〜3次，求出用去标准盐酸溶液的体积的平均值，根据c(NaOH)=

c(HC7)x7(HCl)

V(NaOH)计算。

5.正确选择指示剂的基本原则

(1)中和滴定曲线：以滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液的pH为纵坐标绘出一条溶液的pH随酸(或碱)

的滴加量而变化的曲线。

用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-1HC1溶液过程中的pH变化曲线

力口入的VNaOH(mL)余VHCi(mL)过量VNaOH(mL)PH中和滴定曲线

0.0020.001.0

18.002.002.3pH_

12一厂

10

19.800.203.3酚醐11

8［反应终点

19.980.024.36

4一甲基橙匚

20.000.007.02

0------1

—10203040

20.020.029.7V[NaOH(aq)]/mL

20.200.2010.7

22.002.0011.7

40.0020.0012.5

由曲线可以看出，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范围

内，滴加很少的酸（或碱），溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴定

终点，所以即使酚酰、甲基橙的变色不在恰好中和的pH=7的点上，但体积差距很小，可以忽略不计。

（2）利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。变色要灵敏，变色范围要小，使

变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。

指示剂变色范围的pH

石蕊<5.0红色5.0-8.0紫色>8.0蓝色

甲基橙<3.1红色3.1〜4.4橙色>4.4黄色

酚醐<8.2无色8.2-10.0粉（浅）红色>10.0红色

①不能用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。

②滴定终点为碱性时，用酚麟作指示剂，如用NaOH溶液滴定醋酸。

③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，如用盐酸滴定氨水。

④强酸滴定强碱一般用酚酥，但用甲基橙也可以。

⑤并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2s。3溶液滴定酸性KMnC>4溶液时，酸性KMnCU

溶液颜色褪去时即为滴定终点。

⑥用HC1滴定0.1mollTNa2c。3溶液，第一步生成NaHCC>3时，可选用酚酷为指示剂，由红色—浅

红—无色。化学方程式为：Na2cO3+HCI-NaHCCh+NaCl；第二步生成碳酸（CO2T+H2O）,可选用甲基橙

为指示剂，由黄色—橙色，化学方程式为：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2?o

⑦酸碱恰好中和（即滴定终点）时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱

盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。

二.酸碱中和滴定误差分析

中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当，读数不准等，分析误差要根据计算式分析，

当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，C标准、忆待测均为定值，C待测的大小取决于忆标准的大小。

匕ffll

(1)以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，分析实验误差:

步骤操作V标准c(NaOH)

酸式滴定管未用标准溶液润洗偏大偏高

碱式滴定管未用待测液润洗偏小偏低

洗涤

锥形瓶用待测液润洗偏大偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸储水不变无影响

取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失偏小偏低

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失偏大偏高

滴定过程中振荡锥形瓶时部分液体溅出偏小偏低

滴定时，部分酸液滴出锥形瓶外偏大偏高

滴定时有几滴标准溶液滴在锥形瓶的内壁上而未用蒸储水冲

滴定偏大偏高

入瓶内

溶液颜色较浅时滴入盐酸过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶

偏大偏高

液无变化

滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去偏小偏低

滴定前仰视读数或滴定后俯视读数偏小偏低

读数

滴定前俯视读数或滴定后仰视读数偏大偏高

(2)常用量器的读数方法

60T

5°；俯视00.0—

\=

平视

4在5.0、

10mL、匚

30-量筒工

图1图2图3

①平视读数（如图1）:实验室中用量筒或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液

面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数（即凹液面定视线，视线定读数）。

②俯视读数（如图2）：当用量筒测量液体的体积时，由于视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上

侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。

③仰视读数（如图3）：当用滴定管量取一定量液体的体积时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液

面的下侧，读数低于正确的刻度线位置，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。

三.中和滴定曲线（pH-H曲线）分析

（1）强酸与强碱滴定过程中的pH-V曲线

（以0,1000mol-L'NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L-I盐酸为例）

①开始时加入的碱对pH的

影响较小

②当接近滴定终点时，极

少量碱会引起pH的突变，

导致指示剂变色即达到滴

定终点

③滴定终点后，继续加入

碱，对pH的影响较小

（2）强酸（强碱）滴定碱（酸）的pH-/曲线比较

强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高；

突跃点变化范围不同：

强碱滴定强酸（强酸滴定强碱）的突跃点变化范围大于强碱滴定弱酸（强酸滴定

弱碱）的突跃点变化范围。

（3）中和滴定曲线的“5点”分析法

抓反应的“起始”点判断酸、碱的相对强弱

抓反应“一半”点判断是哪种溶质的等量混合

抓“恰好”反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性

抓溶液的“中性”点判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足

抓反应的“过量”点判断溶液中的溶质及哪种物质过量

例如：室温下，向20mL0.1mol-LTHA溶液中逐滴加入0.1mol-LTNaOH溶液，溶液pH的变化如

图所示。

起始点A—0.1mol•I/HA溶液的pH>l,故HA为弱酸

n

溶质为NaA和HA溶液中：

-+

一半点B——►——►1>11<7—►c(A)>c(Na)>

且n(HA)-ic(H+)>c(OH-)

pH

_____________

溶液中：

溶质为NaA和HA

——►——►+

7—厂——►二c(Na)=c(A")>

中性点cpH7

（HA稍过量）c(H)=c(OH)

0

溶液中：

恰好

——►+

C102040V(NaOH)/mL溶质为NaA——►H>7►c(Na)>c(A")>

反应点DP

c(OH-)>c(H+)

8

溶液中：

+

过量点E——►溶质为NaA、NaOH——►pH>7——►c(Na)>c(OH)

>c(A-)>c(H+)

四.氧化还原滴定

(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并

没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

(2)试剂

①常见用于滴定的氧化剂：KMnO4>K2CT2O7、碘液等。

②常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C、Na2s2O3等。

(3)指不剂

①氧化还原指示剂。

②专用指示剂，如淀粉溶液可用作碘量法的指示剂。

③自身指示剂，如KMnC)4溶液可自身指示滴定终点。

(4)实例

①酸性KMnO4溶液滴定H2c2O4溶液

原理2+

2MnOJ+6H++5H2c2。4==1OCO2T+2Mn+8H2O

指示剂酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂

当滴入最后一滴酸性KMnC>4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不

终点判断

褪色，说明到达滴定终点。

②Na2s2。3溶液滴定碘液

原理2Na2s2O3+b=Na2s4。6+2NaI

指示剂用淀粉溶液作指示剂

当滴入最后一滴Na2s2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，

终点判断

说明到达滴定终点。

五.沉淀滴定

(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的

却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定C「、B「、「浓度。

(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴

定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNCh溶液滴定溶液中的C「的含

量时常以CrO歹为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrC)4更难溶。

(3)实例

滴定内容指示剂终点颜色变化解题策略

利用沉淀的先后顺序判

出现砖红色沉淀

用标准AgNO3溶液滴断滴定终点并利用反应

K2CrO4溶液(Ag2CrC)4为砖红色沉

定含C厂的溶液物与生成物间的数量关

淀)

系进行计算

盗提能•课后精练

1.“证据推理与模型认知”是化学学科核心素养的重要组成部分。下列推理关系正确的是

A.CaCOs分解是吸热反应，所以过氧化氢分解也是吸热反应

B.Cl2+H20HC1+HC10,所以Bg+H2O=HBr+HBrO

C.CFCIBrI存在手性异构体，所以二碘甲烷也存在手性异构体

D.盛放标准液的滴定管需要润洗，所以盛放待测液的锥形瓶也要润洗

【答案】B

【详解】A.CaCOs分解是吸热反应，而过氧化氢分解是放热反应，A错误；

B.氯气和澳均为卤素单质，澳单质和水也会反应生成HBr和HBrO,B正确；

C.二碘甲烷的C原子上未连接有四个不同的基团，其不存在手性异构体，C错误；

D.盛放待测液的锥形瓶只需要洗净，不需要润洗，D错误；

故选B。

2.下列实验所用主要仪器合理的是

A.除去粗盐中的少量泥沙——分液漏斗

B.用酸性KMnCU标准溶液滴定草酸溶液——酸式滴定管

C.配制一定质量分数的NaCl溶液——容量瓶

D.实验室用自来水制取蒸储水一球形冷凝管

【答案】B

【详解】A.除去粗盐中的少量泥沙应该用普通漏斗，A错误；

B.酸性KMnC>4具有强氧化性，应该用酸式滴定管，B正确；

C.配制一定质量分数的NaCl溶液主要用烧杯，容量瓶主要配制一定物质的量浓度的溶液，C错误；

D.实验室用自来水制取蒸储水应该用直形冷凝管，D错误；

故选B。

3.某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验：

①配制500mLeimol/LKzCnCh标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；

②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中；

③加入Cimol/LKzCnCh标准溶液VimL,充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂；

①用c2moi/LNa2s2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2s2O3溶液的体积

为V2mL0

+

已知有关反应为：16H++2Cr2(3}+3CH3cH20H=4Cr3++3CH3coOH+1140、14H+Cr2O^'

3+

+6I-=2Cr+3I2+7H2O,I2+2S2O|-=2I-+S4O^。

乙醇的物质的量浓度为

2131

1.5*0.5c2V2eV-c2V2)-(c^.-c^)

A.-----D.-----c.32u.76

VV--------------------

VV

【答案】D

【详解】根据反应14H++Cr2。夕+6I-=2Cr3++3l2+7H2。、l2+2S2O；=2r+S&-可得关系式：Cr2O^~3I2~6S2O^,

则与I反应的KCrO的物质的量为2V2><10-3moi,故与CH3cH20H反应的KCrO的物质的量为

22702276

31

cV)xlO-3mol,所以CH3cH20H的物质的量为「(CiV「：C2V2)xlO-3mol,则乙醇的物质的量浓度为

2226

31

3(C|V-%C2V2),D项正确。

V

故选D。

4.常温下，用O.lOOOmol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液过程中的pH变化如下图所

示，下列说法错误的是

A.M>20

B.a点溶液中水电离出的c(H+)约为io-。1noi/L

C.b点溶液中：2c(Na+)=c(CH3coOH)+c(CH3coeT)

D.滴定过程可选用酚酸作指示剂

【答案】A

【详解】A.根据分析可知，当消耗20.00mlNaOH溶液时，恰好产生醋酸钠，由于醋酸钠为强碱弱酸盐，

因此溶液为碱性，PH=7时，加入NaOH溶液体积应小于20mL,剩余少量的醋酸，溶液才会显中性，故A

错误；

B.a点溶液中溶质为CH3co0H和CH3coONa,溶液pH=4,则水电离出c(0IT)和c(lT)约为lO^mol/L,

故B正确：

C.b点溶液中存在c(CH3coOH):c(CH3coONa)=l:l,根据物料守恒可知，

+

2c(Na)=c(CH3COOH)+C(CH3coeT),故C正确；

D.溶液的终点为醋酸钠，此时溶液为碱性，因此选择酚麟作指示剂，故D正确；

故答案选A。

5.利用下列实验装置可以达到实验目的的是

溶液

SC>4

稀Cu

3滴

4溶液

USO

滴加C

%

饱NaOH

I

1

一日和标准溶

电

H)2和

罩一食Mg(O

盐

合

H混

二NaO

裒

窥、

日水悬浊

醋酸

产热水

醛)

(含酚

溶液

%。2

5%

甲2mL

丙

乙

T

H

和NaO

、。

备H2

置制

甲装

利用

A.

K*

)2的

(OH

于Mg

/小

)2的

(OH

明CU

可证

装置

用乙

B.利

度

醋酸浓

置测定

用丙装

C.利