《芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾》

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团体标准

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾

By-producpotassiumbicarbonateinaromatichydrocarbonhalogenatedderivatives

manufacturingindustry

（征求意见稿）

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

浙江省环保产业协会  发布

T/ZAEPIXXXX—XXXX

目次

前言............................................................................II

1范围.................................................................................1

2规范性引用文件.......................................................................1

3术语和定义...........................................................................1

4技术要求.............................................................................1

5试验方法.............................................................................2

6检验规则.............................................................................2

7标志、包装、运输和贮存...............................................................3

8安全.................................................................................3

I

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾

1范围

本文件规定了有芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾的技术要求、试验方法、检验规则以及标

志、包装、运输、贮存和安全等要求。

本文件适用于企业含氟有机化学原料生产过程中，经树脂吸附等除杂工艺处理后得到的用于制备氟

硼酸钾等氟盐系列产品的碳酸氢钾，本产品仅用于碳酸氢钾生产、使用企业。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T190危险货物包装标志

GB/T191包装储运图示标志

GB/T1587工业碳酸钾

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T12717工业用乙酸酯类试验方法

GB13193水质总有机碳(TOC)的测定非色散红外线吸收法

HG/T2828工业碳酸氢钾

HG/T2829工业无水氟化钾

HJ/T83水质可吸附有机卤素(AOX)的测定离子色谱法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4技术要求

芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾应符合表1的要求。

表1技术要求

项目指标

外观白色晶体或粉末

碳酸氢钾，w/%≥60

碳酸钾，w/%≥5

氟化钾，w/%≥30

氯化物，w/%≤0.2

水不溶物，w/%≤1.0

水分，w/%≤3.0

硫酸盐（以K2SO4计），w/%≤0.15

氧化铁，w/%≤0.010

游离酸（以HF计），w/%≤0.1

游离碱（以KOH计），w/%≤0.2

1

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乙酸酯类（以乙酸乙酯计），w/%≤0.1

TOC，w/%≤0.1

AOX，w/%≤0.0060

5试验方法

5.1警示

试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。

5.2一般规定

本文件所用的试剂和水，除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规

定的三级水。

分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规

定制备。

5.3外观的测定

取适量试样置于白色瓷盘或表面皿上，在自然光或日光灯下目视观察。

5.4碳酸氢钾、水不溶物、硫酸盐、氧化铁含量的测定

按HG/T2828的规定进行。

5.5氟化钾、氯化物、游离酸、游离碱、水分的测定

按HG/T2829的规定进行。

5.6碳酸钾含量的测定

按GB/T1587的规定进行。

5.7乙酸酯类含量的测定

按GB/T12717的规定进行。

5.8TOC含量的测定

按GB13193的规定进行。

5.9AOX含量的测定

按HJ/T83的规定进行。

6检验规则

6.1组批

以同一时间发往同一用户相同质量的产品为一批，每批产品不超过100t。

6.2采样

6.2.1产品按GB/T6678的规定确定采样单元数，按GB/T6679的规定进行采样。采样时，扒开表面

厚5cm产品，用取样器自中心垂直插入料层深度的3/4处采样，采样总量不少于2kg。

6.2.2所取样缩分至1kg左右，分装于两个清洁、干燥的磨口玻璃瓶或塑料瓶（袋）中，密封并贴上

标签，注明：产品名称、批号、生产日期、采样日期及采样者姓名。一瓶（袋）供质量检验用，一瓶（袋）

保存两个月，以备查验。

6.3出厂检验

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表1要求中规定的所有项目均为出厂检验项目，由生产厂的质量检验部门做出厂检验。生产厂应保

证每批出厂产品都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂名称和厂址、

产品名称、生产日期或批号、净含量和本标准编号等。

6.4型式检验

6.4.1在下列情况之一时，须进行型式检验：

a)正常生产时，每年进行一次；

b)停产三个月又恢复生产时；

c)工艺改变，可能影响产品质量时；

d)国家质量监督机构提出型式检验要求时；

e)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异；

f)合同规定。

6.4.2检验项目为4中的全部项目。

6.5判定规则

6.5.1检验结果按GB/T8170中规定的修约值比较法判定，检验结果全部符合表1的技术要求时，则

判定该批产品合格。

6.5.2检验结果如有任何一项不符合表1技术要求时，则应自同批样品中重新取两倍量样品，对不合

格项目进行重新检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。

7标志、包装、运输和贮存

7.1标志

包装容器应有牢固、清晰的标志，其内容包括：生产厂名称、厂址、产品名称、商标、本标准编号、

生产日期、净含量、批号(或生产日期)、本标准编号及GB/T190中规定的“有毒品”标志、GB/T191的

第2章中规定的“怕雨"及”怕晒”标志等。

7.2包装

产品采用双层包装，内包装采用两层聚乙烯塑料薄膜袋，用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎紧，或

用与其相当的其他方式封口，外包装采用塑料编织袋，或采用覆膜塑料编织袋、防潮复合纸袋单层包装。

用维尼龙绳线或其他质量相当的线缝口，缝线整齐，针距均匀，无漏缝或跳线现象，每袋净含量25kg

或采用按供需双方协商并符合安全规定的包装。

7.3运输

产品在运输过程中应有遮盖物，防止雨淋、受潮，保持包装完好。

7.4贮存

应贮存在阴凉、干燥处，防止雨淋、受潮。

8安全

回收碳酸氢钾中含有氟化钾，具有毒害性，工作场所与休息场所应严格分开，操作工人和分析人员

取样时应配戴劳动保护用品；与眼睛和皮肤接触后，立即用大量水冲洗至少15min，严量者立即就医；

发生泄漏时，隔离泄漏污染区，限制进入，泄漏物须立即收集至固定容器内，按环保要求集中处理，被

污染的地面用水冲洗，冲洗的污水应进入污水处理系统，不应直接进入下水道。

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《芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾》

团体标准编制说明

1任务来源

本标准由浙江中欣氟材股份有限公司提出，由浙江省环保产业协会立项，由

浙江省环保产业协会归口。

2团体标准制订的意义

企业在含氟有机原料生产过程中会产生一定量的碳酸氢钾。为了完善标准体

系建设，进一步确定此碳酸氢钾的执行标准，拟推进碳酸氢钾团体标准的建设。

芳香烃卤化衍生物制造行业苯乙酸偶联过程中有碳酸氢钾产生，主要成分为

碳酸氢钾、碳酸钾和氟化钾。碳酸氢钾用途广泛，可用作生产碳酸钾、醋酸钾、

亚砷酸钾等的原料，也可作为酸度调节剂，例如医用缓冲液，酿酒添加剂，在碳

酸饮料中有少量添加，起到改善口味的作用，还可以作为机场专用干粉灭火剂，

农业上可用作土壤酸性改良剂。我国本土的碳酸钾、碳酸氢钾生产企业呈现数量

少、市场集中度高，近几年受到食品、畜牧、农药等应用的驱动，需求量增长较

快。其中食品行业在碳酸氢钾应用占比大约40%左右，是主要的应用领域。碳酸

钾在无机工业可用于制造酒石酸钾钠、铝氟酸钾、硫氰酸钾、钛白粉，医药工业

可用于制造长效磺胺、黄体酮、可的松、知阿可尔、苯甲酸雌二醇等药，玻搪工

业可用于珐琅粉配制，以增强其流平性，加入玻璃中起助熔作用，并提高玻璃透

明度和折光系数，染料工业可用于制造阴丹土林、分散红3B、还原灰M等，是

重要的基本无机化工、医药、轻工原料之一。氟化钾可用于玻璃雕刻、食物防腐、

电镀，可用作焊接助熔剂、杀虫剂、有机化合物的氟化剂、催化剂、吸收剂(吸

收HF和水分）等，同时也是制取氟化氢钾的原料，工业上具有重要的利用价值。

根据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》第四条：固体废物污染环境防

治坚持减量化、资源化和无害化的原则。回收企业含氟有机化学原料生产过程中

的副产碳酸氢钾，可大大减少废弃物的产生，同时回收了有良好经济和使用价值

的产品，符合“减量化、资源化和无害化”的原则。

此外，回收的副产碳酸氢钾同时含氟和钾，利用其制备氟硼酸钾等氟盐系列

产品，不仅可解决含氟碳酸氢钾的资源利用问题，而且使碳酸氢钾所含氟、钾能

得到充分利用，可降低生产成本，同时易工业化生产。它既具有良好的经济效益，

1

又具有很好的社会效益。综上分析，回收企业含氟有机化学原料生产过程中的副

产碳酸氢钾用于制备氟硼酸钾等氟盐系列产品是一条切实可行的综合利用方案。

然而由于缺乏相应的产品标准，不同的企业之间存在原料不一、处理技术不

一、生产工艺多样等差异，导致回收的副产碳酸氢钾质量存在较大差异，其处理

无明确统一的可参考标准。为了规范企业生产过程中产生碳酸氢钾产品的市场，

从整体提升产品质量，设立行业门槛，故设立此团体标准。该团体标准从产品的

技术要求、试验方法、检验规则等多方面对企业生产过程中产生的碳酸氢钾产品

质量进行了规定和分级。该团体标准的推出，有望从整体上提升企业生产过程中

产生的碳酸氢钾产品的质量。同时，通过将碳酸氢钾产品进行分级，有望实现不

同质量产品的分级利用，从而提高产品的利用率，规范市场分级秩序。

因此，本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，制定碳酸氢钾产品质量

标准，保证碳酸氢钾产品的使用价值；同时，依据原料来源情况，结合相关控制

指标及控制标准，制定碳酸氢钾产品限制指标，保障碳酸氢钾产品的使用安全性。

根据实际生产原理及生产工艺，制定保障产品质量的工艺控制节点要求。

制订本标准的目的意义是：一、制定标准，引导碳酸氢钾产品的规范回收；

二、保证碳酸氢钾产品性能与质量满足使用要求，符合市场需求，统一规范产品

的质量和指标，买卖双方可依据标准签订合同，提高交易的透明度，降低交易成

本，提高交易效率。团体标准能凝聚行业共识，增加各贸易方的信用度和权威性，

有利于疏通碳酸氢钾产品资源化利用的完整通道，控制污染，保护环境，同时实

现可观的环境效益和经济效益。

2.2市场情况及经济可行性、推广应用前景

本标准碳酸氢钾主要产生于合成2,4,5-三氟苯乙酸的偶联过程，该副产碳酸

氢钾主要含碳酸钾、碳酸氢钾和氟化钾。我国本土的碳酸钾、碳酸氢钾生产企业

呈现数量少、市场集中度高，随着环保政策趋严，碳酸钾、碳酸氢钾制造行业的

准入门槛将不断提高。近年来新型农药、优质水溶性肥料、叶面肥和医药缚酸剂

以及食品面粉改良、烘焙、酸度调节剂、食品饮料等高端应用领域不断拓展，食

品级、优等品等高规格等级碳酸钾、碳酸氢钾市场空间进一步打开。随着应用领

域的不断扩展，国外氟化工的技术发展趋势向产品精细化、高性能化、功能化、

工业绿色化、品种多样化、装备智能化、技术集成化、资源集约化方向发展。在

2

含氟农药方面，除草剂是主要研究方向，占含氟农药开发总量的50%左右。在新

创制的农药中，含氟芳环、含氟杂环化合物占绝对优势，是现代农药的开发方向。

在含氟医药方面，含氟基团的引入已成为新药设计的重要手段，高选择性、低成

本的含氟基团引入方式也是未来重要的研究方向，另外新型含氟基团的生理活性

物质也正成为新兴热点。在新能源中，含氟酯、醚作为锂离子电池添加剂，含氟

石墨烯作为储能材料成为研究重点。含氟中间体在“十三五”期间，预计含氟芳

香族化合物因其整体处于成熟期，随着技术水平的提高和下游应用的拓展，预期

市场呈平稳增长趋势，预计年增长率在5%左右；而含氟脂肪族化合物和含氟杂

环化合物、功能制剂则会呈现快速增长的趋势，其年增长率预测应该在20%-30%

之间。

利用副产碳酸氢钾生产氟硼酸钾等氟盐系列产品原料，一定程度上缓解了相

应上游行业的环保压力和完成了低品位氟资源的开发,节约了战略、稀缺资源萤

石,符合国家提倡的循环经济和清洁生产相关政策，是今后氟硼酸钾、氟硅酸钾

工艺改进和优化、工业化实施的重点方向，它能有效解决现有技术生产氟硼酸钾、

氟硅酸钾成本高、资源再利用困难等技术问题。

含氟有机化工行业产品与反应过程中生成的副产碳酸氢钾和杂质容易提纯

和分离，产品也无需通过复杂的提纯工艺就可除去杂质，利用其中碳酸钾和氟化

钾制备硼氢化钾、氟硅酸钾，简化了产品制备流程，原料廉价易得，收率提高，

有利于降低产品成本，在使用副产碳酸氢钾产品时充分考虑上述杂质带来的“三

废”污染问题，切实落实相关治理措施，确保污染物稳定达标排放后，能满足大

规模应用的产量和质量上需要，因此适用于工业化生产。

2.3产品用途及去向

碳酸氢钾来源于2,4,5-三氟苯乙酸生产工段偶联反应离心母液经树脂吸附有

机物后，调酸通入氟化氢二效除水离心得碳酸氢钾盐。产品杂质含量控制较低，

产品用途为制备氟硼酸钾等氟盐系列产品原料，产品销售去向为浙江省常山长盛

化工有限公司。

3编制过程

根据2019年1月9日“国家标准化管理委员会、民政局关于印发《团体标准

管理规定》的通知”等有关文件要求，团体标准要与国家标准、行业标准相互协

3

调、相互支撑。按照《标准化法》和GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部

分：标准化文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编写

指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》的规定执行。

本标准的制订按规定的通用程序：提案、立项、起草、征求意见、技术审查、

批准、编号、发布、复审进行。

4主要参加单位和工作组成员及其所做的工作

本标准由浙江中欣氟材股份有限公司牵头，浙江省环保产业协会组织，联合

嘉兴同济环境研究院、浙江中欣氟材股份有限公司、浙江省常山长盛化工有限公

司起草小组共同起草。

本标准主要起草人：孟惠彪、叶承、俞伟樑、施正军、梁艳、李清泉、宣琦、

张倩。

表1主要参加单位及工作组成员所做工作

主要参加单位主要参加人员主要工作

浙江省环保产业协会李清泉、宣琦统筹协调

嘉兴同济环境研究院张倩资料收集、调研及标准编制

浙江中欣氟材股份有限公司孟惠彪资料收集、标准修改

浙江中欣氟材股份有限公司叶承、俞伟樑、施正军资料收集

浙江省常山长盛化工有限公司梁艳资料收集

5标准编制原则

本标准起草遵循规范性、科学性、适用性、先进性、必要性和可行性原则。

促进实现碳酸氢钾资源化、生产工艺现代化、产品环保无害化、市场竞争规范化。

（1）规范性原则

本标准根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结

构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编写指南》及《浙江省环

保产业协会团体标准管理办法》等相关规定进行编写。

（2）科学性原则

根据企业实际制订标准原则，确保标准能够代表行业发展的水平、标准的可

行性、可靠性和科学性要求。

（3）适用性原则

本标准制订过程中，主要起草人员现场考察了企业，并与企业座谈，了解了

企业的主要原料情况、生产工艺、产品结构等情况，多次多方征求意见、交换观

4

点及采纳建议、反复修改，使标准更好地适应企业的现状实际与未来发展。

（4）先进性原则

查阅了相关的法律法规、标准资料、科研论文，考察了先进的生产工艺，确

保本标准在国内的先进性。

（5）必要性原则

为了进一步规范和完善企业产品市场，提升产品质量，提高产品的利用率，

规范市场分级秩序；提高企业、社会经济效益，促进持续发展；同时推进监管的

可操作性、规范化和程序性。

（6）可行性原则

本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，综合考虑用户对产品质量的要

求和企业的实际质量状况，符合市场经济的发展需求，先进可行。

6芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾相关标准情况

对相关标准资料的收集工作，本标准涉及的相关已有标准为HG/T2828-2010

《工业碳酸氢钾》、HG/T2829-2008《工业无水氟化钾》。各标准对比情况见表

2。

5

表2各标准对比情况

HG/T2828-2010《工业碳酸氢钾》HG/T2829-2008《工业无水氟化钾》

项目本标准

优等品一等品合格品优等品一等品合格品

外观白色晶体白色颗粒或粉末白色晶体或粉末

碳酸氢钾（KHCO3），w/%≥99.098.096.0---------60

钾（K）（以干基计），w/%≤38.037.537.0------------

水不溶物，w/%≤0.010.050.10---------1.0

氯化物（以KCl计），w/%≤0.020.050.20------------

硫酸盐（以K2SO4计），w/%≤0.020.040.15---------0.15

氧化铁（Fe2O3），w/%≤0.0010.0030.010---------0.010

pH值（100g/L溶液）（以干基计）≤8.6------------

水分，w/%≤协商0.20.40.53.0

碳酸钾（K2CO3），w/%≥------------------5

氟化钾，w/%≥---------99.098.598.030

氯化物（以Cl计），w/%≤---------0.30.50.70.2

游离酸（以HF计），w/%≤---------0.050.10.10.1

6

HG/T2828-2010《工业碳酸氢钾》HG/T2829-2008《工业无水氟化钾》

项目本标准

优等品一等品合格品优等品一等品合格品

游离碱（以KOH计），w/%≤---------0.050.10.20.2

硫酸盐（以SO4计），w/%≤------0.10.20.3---

氟硅酸盐（以SiO2计），w/%≤------0.050.20.3---

TOC，w/%≤------------------0.1

AOX，w/%≤------------------0.0060

7

7确定标准的主要内容

7.1本标准涉及的产品范围

本文件适用于企业含氟有机化学原料生产过程中，经树脂吸附等除杂工艺

处理后得到的用于制备氟硼酸钾等氟盐系列产品的碳酸氢钾，本产品仅用于碳

酸氢钾生产、使用企业。

7.2产品生产原料来源、技术原理及生产工艺流程

副产碳酸氢钾生产过程涉及的工段为2,4,5-三氟苯乙酸生产工段。

7.2.12,4,5-三氟苯乙酸生产工段副产碳酸氢钾

7.2.2DEX生产工段副产碳酸氢钾

向反应釜内加入水、DMAC，开启搅拌，加入碳酸钾，升温，加入β-环糊

精、氯化胆碱、四氟对苯二腈，投料完毕后，保温反应，降温、压滤得粗品。

滤液经浓缩、树脂吸附处理，离心干燥得副产碳酸氢钾。

7.2.3回收工艺

偶联产物离心废水经树脂吸附去除有机物，树脂吸附塔定期反洗回收，调

酸通入氟化氢经二效浓缩蒸除水分，离心后得到碳酸氢钾盐湿品，湿品去耙式

干燥机干燥。

7.3芳香烃卤化衍生物制造行业副产碳酸氢钾的技术要求

本标准中碳酸氢钾主要为企业生产2,4,5-三氟苯乙酸产品偶联反应所得，

主要含碳酸氢钾、碳酸钾和氟化钾，该副产碳酸氢钾中可能含有过剩的生产原

料，因此须测定碳酸钾、AOX，通过测定TOC确定有机物含量，根据HG/T

8

2828-2010《工业碳酸氢钾》中的技术要求确定需对碳酸氢钾中的水不溶物、硫

酸盐、氧化铁等指标进行控制，其中本标准中水不溶物、硫酸盐、氧化铁指标

含量参照HG/T2828-2010《工业碳酸氢钾》中控制指标含量，根据HG/T

2829-2008《工业无水氟化钾》中的技术要求确定需对碳酸氢钾中的氯化物、游

离酸、游离碱等指标进行控制，其中游离酸、游离碱、氯化物指标含量参照HG/T

2829-2008《工业无水氟化钾》中控制指标含量，依据企业现有的工艺水平、能

耗以及该物质含量对下游企业影响程度确定碳酸氢钾中水分、水不溶物、AOX、

氟化钾、碳酸钾的控制含量，经企业多次试验并检测，确定水分、水不溶物、

AOX、氟化钾、碳酸钾限值范围。下游客户对碳酸氢钾的接收，要求碳酸氢钾

的含量达到60%以上，TOC含量应低于0.1%。产品的技术要求情况如表3所

示。

表3碳酸氢钾的技术要求

项目指标指标确定依据

外观白色晶体或粉末/

碳酸氢钾，w/%≥60下游客户要求

碳酸钾，w/%≥5试验及检测结果

氟化钾，w/%≥30试验及检测结果

氯化物，w/%≤