《芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐》

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团体标准

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐

By-productborateinaromatichydrocarbonhalogenatedderivatives

manufacturingindustry

（征求意见稿）

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

浙江省环保产业协会  发布

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐

1范围

本文件规定了芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、

包装、运输、贮存和安全等要求。

本文件适用于企业有机化学原料生产过程中，经蒸馏等除杂工艺处理后得到的用于制备氟硼酸钾等

系列产品的硼酸盐，本产品仅用于硼酸盐生产、使用企业。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB191包装储运图示标志

GB601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）

GB/T7118工业氯化钾

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T12684工业硼化物分析方法

GB13193水质总有机碳(TOC)的测定非色散红外线吸收法

HJ/T83水质可吸附有机卤素(AOX)的测定离子色谱法

HJ643固体废物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法

HJ781固体废物22种金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4技术要求

芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐应符合表1的要求。

表1技术要求

项目指标

外观白色粉末状、结晶状或颗粒状

硼酸，w/%≥42

氯化钾，w/%≥53

水不溶物，w/%≤1.0

水分，w/%≤3.0

硫酸盐，w/%≤2.0

铁，w/%≤0.0020

重金属（以Pb计），w/%≤0.0010

锌，w/%≤0.005

AOX，w/%≤0.0060

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TOC，w/%≤0.1

5试验方法

5.1警示

试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。

5.2一般规定

本文件所用的试剂和水，除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规

定的三级水。

分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规

定制备。

5.3外观的测定

取适量试样置于白色瓷盘或表面皿上，在自然光或日光灯下目视观察。

5.4硼酸、水不溶物、硫酸盐、铁、重金属的测定

按GB/T12684的规定进行。

5.5氯化钾、水分的测定

按GB/T7118的规定进行。

5.6锌含量的测定

按HJ781的规定进行。

5.7AOX含量的测定

按HJ/T83的规定进行。

5.8TOC含量的测定

按GB13193的规定进行。

6检验规则

6.1组批

以同一时间发往同一用户相同质量的产品为一批，每批产品不超过10t。

6.2采样

6.2.1产品按GB/T6678的规定确定采样单元数，按GB/T6679的规定进行采样。采样时，扒开表面

厚5cm产品，用取样器自包装袋的上方斜插入至料层的3/4处采样，采样总量不少于2kg。

6.2.2所取样缩分至1kg左右，分装于两个清洁、干燥的磨口玻璃瓶或塑料瓶（袋）中，密封并贴上

标签，注明：产品名称、批号、生产日期、采样日期及采样者姓名。一瓶（袋）供质量检验用，一瓶（袋）

保存两个月，以备查验。

6.3出厂检验

表1要求中规定的所有项目均为出厂检验项目，由生产厂的质量检验部门做出厂检验。生产厂应保

证每批出厂产品都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂名称和厂址、

产品名称、生产日期或批号、净含量和本标准编号等。

6.4型式检验

6.4.1在下列情况之一时，须进行型式检验：

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a)正常生产时，每年进行一次；

b)停产三个月又恢复生产时；

c)工艺改变，可能影响产品质量时；

d)国家质量监督机构提出型式检验要求时；

e)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异；

f)合同规定。

6.4.2检验项目为4中的全部项目。

6.5判定规则

6.5.1检验结果按GB/T8170中规定的修约值比较法判定，检验结果全部符合表1的技术要求时，则

判定该批产品合格。

6.5.2检验结果如有任何一项不符合表1技术要求时，则应自同批样品中重新取两倍量样品，对不合

格项目进行重新检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。

7标志、包装、运输和贮存

7.1标志

包装容器应有牢固、清晰的标志，其内容包括：生产厂名称、厂址、产品名称、商标、本标准编号、

生产日期、净含量、批号(或生产日期)、本标准编号及GB/T191的第2章中规定的“怕雨"及”怕晒”

标志等。

7.2包装

产品采用双层包装，内袋为聚乙烯塑料薄膜袋，用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎紧，或用与其相

当的其他方式封口，外袋为塑料编织袋，或采用覆膜塑料编织袋、防潮复合纸袋单层包装。用维尼龙绳

线或其他质量相当的线缝口，缝线整齐，针距均匀，无漏缝或跳线现象，每袋净含量25kg，或根据用

户要求确定包装方式和净含量。

7.3运输

产品在运输过程中应防潮、防雨、防晒，并不得与酸性，易燃物，氧化剂和食品、饲料类货物混运。

7.4贮存

应贮存于阴凉、干燥的库房中、不得与氧化剂及碱金属同贮。

A

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《芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐》

团体标准编制说明

1任务来源

本标准由浙江中欣氟材股份有限公司提出，由浙江省环保产业协会立项，

由浙江省环保产业协会归口。

2团体标准制订的意义

2.1团体标准制订的意义

企业在芳香烃卤化衍生物生产过程中会产生一定量的硼酸盐。为了完善标

准体系建设，进一步确定此硼酸盐的执行标准，拟推进硼酸盐团体标准的建设。

芳香烃卤化衍生物制造行业过程中常有大量工业废盐产生，工业废盐成分复杂,

但通常含有一种或多种钾盐、源自生产原料及副反应的有机物(如醇类、酚类、

醚类等)以及可能的重金属离子(如铜、锌、铅等)，属于典型的危险废物，环境

危害极大。企业含硼酸废盐主要产生于合成四氟苄醇、四氟对苯二甲醇等的还

原、水解过程，主要成分为硼酸和氯化钾。为了更好地解决环境污染问题，同

时实现资源、能源的节约目标，根据《中华人民共和国固体废物污染环境防治

法》第四条：固体废物污染环境防治坚持减量化、资源化和无害化的原则。回

收企业有机化学原料生产过程中的硼酸盐，可大大减少废弃物的产生，同时回

收了有良好经济和使用价值的产品，符合“减量化、资源化和无害化”的原则。

此外，回收的硼酸盐含硼、钾，可利用其制备氟硼酸钾等系列产品，不仅

可解决硼酸盐的资源利用问题，而且使硼酸盐所含硼、钾能得到充分利用，可

降低生产成本、易工业化生产。它既具有良好的经济效益，又具有很好的社会

效益。且为减少副产硼酸盐中含有难降解及有毒有害的有机杂质，避免发生有

机杂质与重金属络合现象，企业增加了树脂吸附等除杂工序，以提高硼酸盐收

率及产品纯度。综上分析，回收企业有机化学原料生产过程中的硼酸盐用于制

备氟硼酸钾等系列产品是一条切实可行的综合利用方案。

然而由于缺乏相应的产品标准，不同的企业之间存在原料不一、处理技术

不一、生产工艺多样等差异，导致回收的硼酸盐质量存在较大差异，其处理无

明确统一的可参考标准。为了规范企业生产过程中产生硼酸盐产品的市场，从

1

整体提升产品质量，设立行业门槛，故设立此团体标准。该团体标准从产品的

技术要求、试验方法、检验规则等多方面对企业生产过程中产生的硼酸盐产品

质量进行了规定和分级。该团体标准的推出，有望从整体上提升企业生产过程

中产生的硼酸盐产品的质量。同时，通过将硼酸盐产品进行分级，有望实现不

同质量产品的分级利用，从而提高产品的利用率，规范市场分级秩序。

因此，本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，制定硼酸盐产品质量

标准，保证硼酸盐产品的使用价值；同时，依据原料来源情况，结合相关控制

指标及控制标准，制定硼酸盐产品限制指标，保障硼酸盐产品的使用安全性。

根据实际生产原理及生产工艺，制定保障产品质量的工艺控制节点要求。

制订本标准的目的意义是：一、制定标准，引导硼酸盐产品的规范回收；

二、保证硼酸盐产品性能与质量满足使用要求，符合市场需求，统一规范产品

的质量和指标，买卖双方可依据标准签订合同，提高交易的透明度，降低交易

成本，提高交易效率。团体标准能凝聚行业共识，增加各贸易方的信用度和权

威性，有利于疏通硼酸盐产品资源化利用的完整通道，控制污染，保护环境，

同时实现可观的环境效益和经济效益。

2.2市场情况及经济可行性、推广应用前景

本标准硼酸盐主要产生于合成四氟苄醇、四氟对苯二甲醇等的还原、水解

过程，该副产硼酸盐主要含硼酸和氯化钾。硼酸和氯化钾在工业、农业上均有

重要利用价值，近年来，随着农业硼肥需求的增加，以及玻璃工业、电子工业

和硼的新产品开发和应用领域的扩大，其中TFT液晶显示器的普及，使得下一

阶段，硼酸在TFT液晶显示器这一行业的需求量将会出现一个较高的增幅。我

国由于硼酸杂质含量较高等原因，导致硼砂和硼酸生产企业产能规模普遍偏小。

硼酸行业中产能超过5万吨的企业占仅比10%，以致使我国硼酸市场60%的份

额被进口产品所控制。氯化钾是制造各种钾盐或碱如氢氧化钾、硫酸钾、硝酸

钾、氯酸钾、红矾钾等的基本原料，世界钾盐资源高度集中，世界钾盐资源储

量分布极不均衡，绝大部分钾盐资源集中在加拿大、俄罗斯、白俄罗斯等国家

或地区，由于氯化钾用途广泛，我国国产氯化钾产能尚不足以供应国内市场。

利用副产硼酸盐生产氟硼酸钾，一定程度上缓解了相应上游行业的环保压

力和完成了低品位氟资源的开发,节约了战略、稀缺资源萤石,符合国家提倡的循

2

环经济和清洁生产相关政策，是今后氟硼酸钾工艺改进和优化、工业化实施的

重点方向，它能有效解决现有技术生产氟硼酸钾成本高、资源再利用困难等技

术问题。

含氟有机化工行业产品与反应过程中生成的副产硼酸盐和杂质容易提纯和

分离，产品也无需通过复杂的提纯工艺就可除去杂质，利用其中氯化钾和硼酸

制备硼氢化钾，简化了产品制备流程，原料廉价易得，收率提高，有利于降低

产品成本，在使用副产硼酸盐产品时充分考虑上述杂质带来的“三废”污染问题，

切实落实相关治理措施，确保污染物稳定达标排放后，能满足大规模应用的产

量和质量上需要，因此适用于工业化生产。

2.3产品用途及去向

副产硼酸盐来源于2,3,5,6-四氟苄醇生产工段、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇生

产工段、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄醇产品还原至调碱工段水解反应离心废水

采用氢氧化钾调pH值沉淀氢氧化锌，通过微孔过滤沉淀及树脂吸附，蒸馏后

得到的硼酸盐。产品杂质含量控制较低，产品用途为制备氟硼酸钾等氟盐系列

产品原料，销售去向为浙江省常山长盛化工有限公司。

3编制过程

根据2019年1月9日“国家标准化管理委员会、民政局关于印发《团体标

准管理规定》的通知”等有关文件要求，团体标准要与国家标准、行业标准相互

协调、相互支撑。按照《标准化法》和GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1

部分：标准化文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编

写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》的规定执行。

本标准的制订按规定的通用程序：提案、立项、起草、征求意见、技术审

查、批准、编号、发布、复审进行。

4主要参加单位和工作组成员及其所做的工作

本标准由浙江中欣氟材股份有限公司牵头，浙江省环保产业协会组织，联

合嘉兴同济环境研究院、浙江省常山长盛化工有限公司起草小组共同起草。

本标准主要起草人：孟惠彪、叶承、俞伟樑、施正军、梁艳、李清泉、宣

琦、张倩。

3

表1主要参加单位及工作组成员所做工作

主要参加单位主要参加人员主要工作

浙江省环保产业协会李清泉、宣琦统筹协调

嘉兴同济环境研究院张倩资料收集、调研及标准编制

浙江中欣氟材股份有限公司叶承标准修改

浙江中欣氟材股份有限公司孟惠彪资料收集、标准修改

浙江中欣氟材股份有限公司俞伟樑、施正军资料收集

浙江省常山长盛化工有限公司梁艳资料收集

5标准编制原则

本标准起草遵循规范性、科学性、适用性、先进性、必要性和可行性原则。

促进实现硼酸盐资源化、生产工艺现代化、产品环保无害化、市场竞争规范化。

（1）规范性原则

本标准根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的

结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编写指南》及《浙江省

环保产业协会团体标准管理办法》等相关规定进行编写。

（2）科学性原则

根据企业实际制订标准原则，确保标准能够代表行业发展的水平、标准的

可行性、可靠性和科学性要求。

（3）适用性原则

本标准制订过程中，主要起草人员现场考察了企业，并与企业座谈，了解

了企业的主要原料情况、生产工艺、产品结构等情况，多次多方征求意见、交

换观点及采纳建议、反复修改，使标准更好地适应企业的现状实际与未来发展。

（4）先进性原则

查阅了相关的法律法规、标准资料、科研论文，考察了先进的生产工艺，

确保本标准在国内的先进性。

（5）必要性原则

为了进一步规范和完善企业产品市场，提升产品质量，提高产品的利用率，

规范市场分级秩序；提高企业、社会经济效益，促进持续发展；同时推进监管

的可操作性、规范化和程序性。

（6）可行性原则

4

本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，综合考虑用户对产品质量的

要求和企业的实际质量状况，符合市场经济的发展需求，先进可行。

6芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐相关标准情况

对相关标准资料的收集工作，本标准涉及的相关已有标准为GB/T538-2018

《工业硼酸》。各标准对比情况见表2。

表2各标准对比情况

GB/T538-2018《工业硼酸》

项目本标准

优等品一等品合格品

白色粉末状结晶或三斜轴面的鳞白色粉末状、结晶

外观

片状带光泽结晶状或颗粒状

硼酸（H3BO3）w/%，≥99.6~100.899.4~100.8≥99.042

水不溶物w/%，≤0.0100.0400.0601.0

硫酸盐(以SO4计)w/%，≤0.100.200.602.0

氯化物(以Cl计)w/%，≤0.0100.0500.10---

铁(Fe)w/%，≤0.00100.00150.00200.0020

重金属(以Pb计)w/%，≤0.0010------0.0010

氯化钾(KCl)w/%，≥---------53

水分（H2O）w/%，≤---------3.0

锌w/%，≤---------0.005

AOXw/%，≤---------0.0060

TOCw/%，≤---------0.1

7确定标准的主要内容

7.1本标准涉及的产品范围

本文件适用于企业有机化学原料生产过程中，经蒸馏等除杂工艺处理后得

到的用于制备氟硼酸钾等系列产品的硼酸盐，本产品仅用于硼酸盐生产、使用

企业。

7.2产品生产原料来源、技术原理及生产工艺流程

副产硼酸盐生产过程涉及的工段为2,3,5,6-四氟苄醇生产工段、2,3,5,6-四氟

对苯二甲醇生产工段、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄醇产品还原至调碱工段。

7.2.12,3,5,6-四氟苄醇生产工段副产硼酸盐

5

7.2.22,3,5,6-四氟对苯二甲醇生产工段副产硼酸盐

6

7.2.32,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄醇产品还原至调碱工段副产硼酸盐

7.2.4回收工艺

水解反应中离心出的溶液采用氢氧化钾调pH值沉淀氢氧化锌，通过微孔

过滤沉淀，所得滤液经树脂吸附去除有机物，树脂吸附塔定期反洗回收，液体

去二效浓缩蒸除水分后，经离心机得到硼酸盐。

7.3芳香烃卤化衍生物制造行业副产硼酸盐的技术要求

本标准中硼酸盐主要为企业生产四氟系列产品还原和水解反应所得，主要

含硼酸和氯化钾，根据生产原料的投入确定该副产硼酸盐中可能含有过剩的

THF、甲苯、催化剂A（含锌盐）、催化剂B（含溴、氮有机物），因此须测

定锌、AOX，反应完成后经树脂吸附吸附有机产品等，采用蒸馏去除THF、甲

苯等有机溶剂，通过测定TOC确定有机物含量，根据GB/T538-2018《工业硼

酸》中的技术要求确定需对硼酸盐中的水不溶物、硫酸盐、铁、重金属等指标

进行控制，其中本标准中铁、重金属指标含量参照GB/T538-2018《工业硼酸》

中控制指标含量。依据企业现有的工艺水平、能耗以及该物质含量对下游企业

影响程度确定硼酸盐中水分、水不溶物、硫酸盐、AOX的控制含量，经企业多

次试验并检测，确定水分、水不溶物、硫酸盐、AOX限值范围。下游客户对硼

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酸盐的接收，要求硼酸及氯化钾的含量分别达到42%、53%以上，TOC含量应

低于0.1%，锌离子含量应小于0.005%。产品的技术要求情况如表3所示。

表3硼酸盐的技术要求

项目指标指标确定依据

外观白色粉末状、结晶状或颗粒状/

硼酸，w/%≥42下游客户要求

氯化钾，w/%≥53下游客户要求

水不溶物，w/%≤1.0试验及检测结果

水分，w/%≤3.0试验及检测结果

硫酸盐，w/%≤2.0试验及检测结果

铁，w/%≤0.0020依据GB/T538-2018《工业硼酸》

重金属（以Pb计），w/%