分子的空间构型、σ键与π键、大π键、配合物、超分子（解析版）-2025年高考化学一轮复习讲义（新教材新高考）

备战2025年高考化学【一轮•考点精讲精练】复习讲义

考点32分子的空间构型、。键与几键、大九键、配合物、超分子

疆本讲•讲义概要__________________________________________

一.共价键的分类：O键、71键

二.大九键

三.配位键和配合物

知识精讲四.超分子

五.价层电子对互斥模型(VSEPR模型)

六.杂化轨道理论

七.键角大小的判断方法

选择题：20题建议时长：60分钟

课后精练

非选择题：5题实际时长：分钟

凄夯基•知识精讲________________________________________________

共价键的分类：。键、“键

(1)。键与"键的判断

①由轨道重叠方式判断

a.“头碰头”重叠为0键，。键的特征：电子云为轴对称，即是以形成化学键的两个原子核的连线为轴

作旋转操作，◎键电子云的图形不变。利用电子云描述◎键的形成过程：

S-S。键：两个成键原子均提供S轨道形成的0)

共价键。H—H的s-s<T键的形成

HClHCl吃

S-P6键：两个成键原子分别提供S轨道和P

轨道形成的共价键。

H一Cl的s-p(T键的形成

ClClClClCb

P-P。键：两个成键原子均提供P轨道形成的

共价键。

Cl-Cl的p-pb键的形成

b.“肩并肩”重叠为7T键，兀键的特征：兀键电子云为镜像对称，即每个兀键的电子云由两块组成，分

别位于由两个原子核构成的平面的两侧；兀键重叠程度较小，不稳定，容易断裂；若原子半径大，原子间形

成的。键较长，P—P轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成兀键。p轨道和p轨道形成兀键

的过程如图所示：

geoge88

p-pTT键的形成

②由物质的结构式判断：通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目：

共价单键是。键；

共价双键中含有一个◎键，一

个兀键；

共价三键中含有一个◎键，两

个71键。

③由成键轨道类型判断：S轨道形成的共价键全部是◎键；杂化轨道形成的共价键全部为◎键。

④依据强度判断：原子形成共价键时，优先形成◎键，。键可以单独形成，兀键不能单独形成。。键形成过

程中电子云重叠程度比兀键大，更稳定，故含有兀键的分子发生化学反应时先断裂兀键。

—.大兀键

1.大兀键的简介

大7t键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的

简介

兀键。

(1)所有参与形成离域71键的原子在同一平面上，因此中心原子采取sp2杂化或sp杂化;

形成条件(2)参与形成离域7T键的原子都必须提供一个或两个相互平行的p轨道；

⑶形成离域71键的P轨道上的电子总数小于P轨道数的2倍；

表达式个,其中“代表参与形成大兀键的原子数，〃代表参与形成大n键的电子数，nW2m

对于多电子的粒子，若中心原子的杂化方式不是sp3杂化，中心原子与配位原子可能形成

一般判断

大兀键。

2.乃二中m和n的计算方法

(1)ABn型的分子或离子

①加为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个p轨道，如：SO2有3个原子形成兀键，则加=3。

@n值的计算

a.分析出参与形成离域兀键的每个原子形成几个◎键。

b.形成0键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大7T键，若没有成单电子，则最多有一对孤

对电子参与形成大兀键。

物质分析方法大兀键

S、0原子的电子式分别为：P・、•？.，中心原子s采取sp2杂化，形成2

个0键，还有4个电子即2对孤对电子，S原子最多提供1对孤对电子形

so2成大兀键，O原子形成1个。键后，还有5个电子，有1个单电子，则两

个O原子的单电子参与形成大兀键，故片2+2*1=4,因此SO?大兀键为

万;O

0原子的电子式分别为：,土，中心原子O采取sp2杂化，形成2个◎键，

还有4个电子即2对孤对电子，中心0原子最多提供1对孤对电子形成大

03兀键，配位O原子形成1个◎键后，还有5个电子，有1个单电子，则两熄

个O原子的单电子参与形成大兀键，故〃=2+2xl=4,因此。3大兀键为

TC、o

N、0原子的电子式分别为：？・，中心原子N采取sp2杂化，形成2

个。键，还有3个电子则有1个单电子，中心N原子最多提供1个单电子

N0F形成大无键，配位0原子形成1个◎键后，还有5个电子，有1个单电子，*

则两个O原子的单电子参与形成大兀键，由于带一个单位的负电荷，也要

参与形成大兀键，故〃=1+1+2*1=4,因此NO5大兀键为；

规律①若微粒互为等电子体，则大无键是相同的；②若为离子，n的数值遵循“阴加阳减”

C、0原子的电子式分别为：式:？.，中心原子C采取sp杂化，形成2

co2熄

个◎键，还有2个电子即1对孤对电子，中心C原子最多提供1对孤对电

子形成大兀键，O原子形成1个◎键后，还有5个电子，有1个单电子，

则两个。原子的单电子参与形成大兀键，由于带一个单位的负电荷，也要

参与形成大n键，故〃=2+2xl=4,因此CO2大兀键为短。

同理SCN—、N02\N3-互为等电子体，则大兀键是相同的，大兀键为熄

C、0原子的电子式分别为：式；？,，中心原子C采取sp2杂化，形成3

个。键，还有1个单电子，中心C原子最多提供1个单电子形成大兀键，

cor0原子形成1个◎键后，还有5个电子，有1个单电子，则3个0原子的熄

单电子参与形成大兀键，由于带2个单位的负电荷，也要参与形成大兀键，

故〃=l+2+3xl=6,因此CO歹大兀键为只。

同理N03->SO3互为等电子体，则大兀键是相同的，大7T键为

(2)多个中心原子(A/«B")型的分子或离子

①加为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个〃轨道，如：S02有3个原子形成兀键，则加=3

②〃值的计算

以分析出参与形成离域兀键的每个原子形成几个◎键。

b.形成。键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大无键，若没有成单电子，则最多有一对孤

对电子参与形成大兀键。

物质分析方法大兀键

C原子的电子式为：Y,每个C原子采取sp2杂化，形成3个。

0键，每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大兀键，因此成

其大兀键为呼

C、N原子的电子式为：人.、,N；C原子都采取sp2杂化，形成

3个。键，每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大71键，

戊

0N原子形成2个◎键，还有3个电子，有一个成单电子参与形成

大无键，所以〃=5xl+l=6,因此其大兀键为成

C、N原子的电子式为：人.、,N；C原子都采取sp2杂化，形成

3个。键，每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大71键，

戊

6N原子形成3个(5键，还有1对孤对电子，这对孤对电子一定参

与形成大兀键，所以〃=4xl+2=6,因此其大兀键为":

C、N原子的电子式为：人•、.N.，c原子都采取sp2杂化，形成

3个。键，每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大71键，

1HN/^N21号N原子形成3个。键，还有1对孤对电子，这对孤对电子一

\=1定参与形成大兀键，2号N原子形成2个◎键，还有3个电子，

则有一个成单电子参与形成大兀键，所以〃=3xl+2+l=6,因此其

大兀键为点

C、0原子的电子式为：人•、・？•，c原子都采取sp2杂化，形成

3个6键，每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大7T键，

0原子形成2个0键，还有4个电子即2对孤对电子，0原子最*

多提供1对孤对电子形成大兀键，所以〃=4xl+2=6,因此其大兀

键为

c、S原子的电子式为：・°、•小，C原子都采取sp2杂化，形成

3个◎键，每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大无键，

S原子形成2个◎键，还有4个电子即2对孤对电子，S原子最

多提供1对孤对电子形成大兀键，所以〃=4、1+2=6,因此其大兀

键为熄

C、Se原子的电子式为：V.、,乎，c原子都采取sp2杂化，形

成3个。键，每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大兀

Q键，Se原子形成2个◎键，还有4个电子即2对孤对电子，Se*

原子最多提供1对孤对电子形成大兀键，所以〃=4xl+2=6,因此

其大兀键为城

C原子的电子式为：？，C原子都采取sp2杂化，形成3个0键，

CH2=CH---CH----CH2每C原子有1个成单电子，该单电子参与形成大兀键，所以

“=4x1=4,因此其大兀键为万:

三.配位键和配合物

1.配位键

(1)概念：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键，即“电

子对给予—接受，，键，是一类特殊的共价键。

①成键原子一方能提供孤电子对，如：分子有N/、H2O,CO等；离子有Cl、OH-、CN->SCN-

等。

②成键原子另一方能提供空轨道，如：H+、AF+、B及过渡金属的原子或离子。

(2)表示方法：配位键可以用A-B来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子。

-H2O产

H2O^CU^OH2

t

例如：LH2o」中铜离子与水分子之间的化学键是由H2O提供孤电子对给予Cu2+形

成的。

(3)配位键与共价键的关系

①形成过程不同：配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另一方提供空

轨道；普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。

②配位键与普通共价键实质是相同的：它们都被成键原子双方共用。如NH]中虽然有一个N—H键形

成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

③同普通共价键一样，配位键可以存在于分子之中[如Ni(CO)4],也可以存在于离子之中(如NH：)。

2.配位化合物

(1)概念：通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结

合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物，如：[CU(NH3)4]SC»4、[Ag(NH3)2]OH„配位化合物多数能溶

解、能电离、有颜色。

(2)配合物的组成：$n[Cu(NH3)4]SO4

中心原子配位原子(提供孤电子对)

(提供空轨弋|/配体

[CU(NH3)41SO4

配位数

a.配体(配位体)：含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O.CO、F-、C「、B「、「、SCN、

CN-、OH-等。当配体中有两原子有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如CO作配体时C为配位原

子。

b.配位原子：配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如H?。中的O原子，NH3中的N原子。

C.中心离子(或原子)：一般是金属离子，特别是过渡金属离子，中心原子有空轨道，如Fe3+、Cu2+、

Zn2+、Ag+等。

d.配位数：直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目，中心原子(或离子)的

配位数一般为2、4、6、8等。如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4,[Ag(NH3)2r的配位数为2,[Fe(CN)6]”中配

位数为6o

+

e.配离子：由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4p+、[Ag(NH3)2]=

f.配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，

如[CO(NH3)50]C12—[CO(NH3)50]2++2C「，而内界微粒很难电离，因此，配合物

[CO(NH3)5C1]C12内界中的C「不能被Ag+沉淀，只有外界的C「才能与硝酸银溶液反应产生沉淀。

(3)配合物中化学键的类型及共价键数目的判断

若配体为单核离子如C1-等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个

数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是◎键。如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子

键、共价键、配位键，共价键数(0键)为3x4+4+4=20

(4)典型配合物

[CU(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6][Ag(NH3)2]OHNa3[AlF6]

中心离子Cu2+Fe3+Ag+Al3+

配体

NH3CN-NH3F-

配位原子NCNF

配位数(〃)4626

外界soFK+OH-Na+

(5)其他特殊配合物

配体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物，如：铜离子与乙二胺形成配离子

吵、/NH2

多齿配位2+

-H2C\/''CH21

1Cu|

L凡(</\/CH2」

是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如：四跋基银[Ni(CO)4]

O

金属炭基III

c

配合物

/C，c运0

O多C

专)(正四面体)

3.配合物的生成实验探究

配合物形成时性质的改变：

①溶解度的改变：一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解，如CU(0H)2-[CU(NH3)4]2+、

AgCl^[Ag(NH3)2]+；

CUSO4溶液二—之CU(OH)2(蓝色沉淀)上—之[Cu(NH3)4F+(深蓝色)，其反应的离子方程式为：

2+

Cu+2NH3H2O=Cu(OH)2i+2NHt,

2+

CU(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4]+2OH-O

潘液氨水

AqNO+

NaCl溶液--二AgCl(白色沉淀)——>[Ag(NH3)2],反应的离子方程式为

Cl-+Ag+=AgCU，

AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++C「。

②颜色的改变：当简单离子形成配合物时颜色会发生改变，如Fe(SCNb的形成，利用此性质可检验铁

离子的存在。

KSCN溶液

FeCb溶液----->Fe(SCNb(血红色)，KSCN溶液检验Fe3+。

③稳定性改变：形成配合物后，物质的稳定性增强。

4.配合物的种类与应用

配合物种类繁多，如叶绿素、血红素和维生素B|2都是配合物。如叶绿素中Mg2+为中心离子，大环有

机化合物作配体，配位原子为N。配合物在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域应用广泛。

四.超分子

（1）定义：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，这里的分子也包含离子。

（2）特点：超分子这种分子聚集体，有的是有限的，有的是无限伸展的。

（3）超分子内分子间的作用力：超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作

用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。

（3）应用

①分离C60和C70

Cso+C70

②冠醵识别碱金属离子：冠醒是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。

（4）特征：超分子的两特征分别为分子识别和自组装。

五.价层电子对互斥模型（VSEPR模型）

1.价层电子对互斥模型（VSEPR模型）的理论要点

①价层电子对在空间上彼此相距最远时，电子对之间的夹角越大，排斥力最小，体系的能量最低，分

子尽可能采取对称的空间构型。

②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。价层电子对排斥力度比较：

孤电子对间〉孤电子对与成键电子〉成键电子间

2.用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构

（1）中心原子价层电子对数的计算

【方法1】

价层J0键电子对数=|中心原子结合的原子数

电子----------

对数U中心原子上的孤电子对数|=十（。一助

式中°为中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子数，6为与中心原子结合的原子最多能接受

的电子数(H为1,其他原子为“8—该原子的价电子数”)，对于阳离子来说。为中心原子的价电子数减去离子

的电荷数，对于阴离子来说。为中心原子的价电子数加上离子的电荷数(绝对值)。

-1

如SO2的中心原子为S,°=6+2=8,6=2,x=4,中心原子上的孤电子对数=m(8—4*2)=0,价

层电子对数为4。

【方法2】

①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子；

②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减；

③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为"零"，若为中心原子，则价电子数为6；

分子或离子中心原子价层电子对数◎键电子对中心原子上的孤电子对数

4+0c

coc----二220

22

1±HH=3

BFB30

32一

5+4-1,

NH4+N--------=440

2

4+0+2.

corC30

2

6+-lx6

SFs------------=660

62

(2)价层电子对互斥(VSEPR)模型与分子空间结构的关系

由价层比子对数>电子的排列方式价层把子对互斥理论>VSEPR模型略去孤电子对>分子或离子的空间结

构

价层电子对数0键电子对数孤电子对数VSEPR模型名称分子空间结构名称实例

直线形

直线形*8

220co2

00=0

0K

平面三角形平面三角形C

30BF3

3

吱

21V形9*

so2

40CH

正四面体形4

四面体形

4

31三角锥形处NH

43

V形

22H2O

50三角双锥三角双锥PC15

5

23三角双锥V形XeF2

正八面体正八面体

660SF6

价层电子对互斥模型（VSEPR模型）与分子的空间结构的区别:

价层电子对互斥模型指的是价层电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构,

不包括孤电子对。

（1）当中心原子无孤电子对时，两者的结构一致。

（2）当中心原子有孤电子对时，两者的结构不一致。

如中心原子采取Sp3杂化的分子，其价层电子对互斥模型为四面体形，其分子结构可以为四面体形（如

CH4）,也可以为三角锥形（如NH3）,也可以为V形（如H2。）。

六.杂化轨道理论

1.理论要点

在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成

的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。

杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。杂化轨道只能用来形成。键和用来容纳未参

与成键的孤电子对，不能形成兀键。

2.杂化轨道的类型

11

①sp杂化：sp杂化轨道是由1个ns轨道和1个"p轨道杂化而成的，每个sp杂化轨道含有-s和-p的

成分，sp杂化轨道间的夹角为180。，呈直线形。如，BeCl2

12

②sp?杂化：sp2杂化轨道是由1个ns轨道和2个硬轨道杂化而成的，每个sp?杂化轨道含有-s和-p

成分，sp?杂化轨道间的夹角都是120。，呈平面三角形。如，BF3

叩2杂化

…13

③sp3杂化：sp3杂化轨道是由1个Ans轨道和3个轨道杂化而成，每个sp3杂化轨道都含有下和-p

的成分，sp3杂化轨道间的夹角为109。28，，空间结构为正四面体形。如，CH4、CF4、CC14

【微点拨】①sp?杂化后，未参与杂化的一个硬轨道可以用于形成兀键，如：乙烯分子中的C=C键的形成;

②sp杂化后，未参与杂化的两个硬轨道可以用于形成兀键，如：乙快分子中的C三C键的形成;

3.判断中心原子杂化轨道类型的方法

杂化轨道只能用于形成＜7键或者用来容纳未参与成键的孤电子对，而两个原子之间只能形成一个◎键,

故有下列关系：杂化轨道数目=价层电子对数目=0键电子对数目+中心原子的孤电子对数目，再由杂化轨

道数目确定杂化类型。

(1)根据中心原子价层电子对数(杂化轨道数目)判断：

杂化轨道数=价层电子对数『键电子对数+孤电子对数

杂化类型价层电子对数杂化轨道数目杂化轨道间夹角分子空间结构名称实例

直线形

sp22180°BeCl2

2平面三角形

sp33120°BF3

3。四面体形

sp4410928’CH4

3三角双锥

spd55120°,90°PC15

32正八面体

spd66180°,90°SF6

(2)有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数=价层电子对数/键电子对数+孤电子对数”来判断。

如：三聚氟胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型

N

H,NNH2

杂化类价层电子0键电子孤电子对

孤电子对数确定方法

型对数对数数

①号氮原

sp3431

子氮原子最外层有5个电子，形成了3

②号氮原对共用电子对，则有一对孤对电子

sp2321

子

③号碳原碳原子最外层4个电子，形成了4对

sp2330

子共用电子对，所以碳上无孤对电子

(3)根据0键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)

①含C有机物：2个◎键一sp,3个o键一sp2,4个。键一sp3o

②含N化合物：2个◎键一sp2,3个◎键一sp3。

③含0(S)化合物：2个。键一sp3。

(4)根据键角判断

若键角为109°28\则分子的中心原子发生sp3杂化；

若键角为120。，则分子的中心原子发生sp2杂化；

若键角为180°,则分子的中心原子发生sp杂化。

(5)根据分子的空间结构判断

①若分子的空间结构为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生Sp3杂化。

②若分子的空间结构呈平面三角形，则分子的中心原子发生Sp2杂化。

③若分子的空间结构呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。

七.键角大小的判断方法

1.孤电子对对键角影响的理论解释

(1)价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律

孤电子对一孤电子对〉孤电子对一成键电子对〉成键电子对一成键电子对。

随着孤电子对数目的增多，成键电子对与成键电子对之间的斥力减小，键角也减小，如：CH、NE和

H20分子中的键角依次减小。

(2)由于孤电子对有较大斥力，含孤电子对的分子的实测键角几乎都小于VSEPR模型的预测值。

(3)中心原子上有孤电子对(价电子中未参加形成共价键的电子对)，会占据中心原子周围空间，与成键电

子互相排斥，使分子的空间结构发生变化，键角也相应变化。如：

①H2。的VSEPR构型为四面体形，中心原子价层电子和对中心原子构成的夹角是109。28，，但氧原子

上的两对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使两个成键电子相互靠拢，键角会变小，

从而使键角小于109°28,,变成105°；

②NH3分子中氮原子上有一对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使成键电子相互

靠拢，键角会变小，NH3化学键键角会小于109。28，，变成107。。压0和H2s的VSEPR构型为四面体形，

有两个成键电子对和孤电子对。氧的半径比硫要小，氧的孤电子对对成键电子排斥力力度更大，所以H2O

的键角会比H2S要大。

2.中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式：

sp(180°)>sp2(120°)>sp3(1090287)

分子soCH>NH4+

82、cs2BF3>34

杂化方式spsp2sp3

分子构型直线型平面三角形正四面体

键角180°120°109028z

3.中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子一看中心原子的孤电子对数

排斥力大小顺序：孤电子对一孤电子对＞孤电子对一成键电子对〉成键电子对一成键电子对，中心原

子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小

HO

分子CH4NH32

杂化方式sp3sp3sp3

孤电子对数012

键角109°28,107°18'104030/

分子构型正四面体三角锥形V形

4.中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性：中心原子的

电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大。

键角：NH3>PH3>ASH3；H2O>H2S>H2Se

5.中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性：配位原子电负性越大,

成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小。

键角：NF3<NCl3<NBr3；NF3<NH3；OF2<H2O

6.单键、双键、三键的影响

三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键一三键〉三键一双键〉双键一双键〉双键一单键>单

键—单键。

1M乙烯分子中键角①（121.3。）>键角②（117.4。）

原因是斥力大小：双键一单键〉单键一单键

7.配体体积对键角的影响：配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小。

键角：NH3>NH2OH>NH2（CH3）

港提能•课后精练_________________________________________________

1.下列有关物质结构与性质说法错误的是

A.[CU（NH3）/2+离子的空间结构是平面正方形

B.BH,是非极性分子

C.手性分子一定含有手性碳原子

D.SC）3中S原子采取spz杂化

【答案】C

【详解】A.[CU(NH3)4『实际上是[CU(NH3)4(H20)2]2+,属于sp3d2杂化，同时发生姜泰勒效应，因此属

于四短两长的畸变八面体结构，由于HzOfC1+太弱，常认为不存在，因此为平面四边形，故A正确；

B.B价电子对数为3+三一=3无孤立电子对，形成平面三角形，为非极性分子，故B正确；

C.手性分子不一定含有手性碳原子，如丙二烯类化合物和联苯类化合物都具有手性，但没有手性碳原子；

含有手性碳原子的分子也不一定为手性分子，可能会消旋，故C错误；

6—3x2

D.SC>3分子中，中心原子S的价电子对数为3+1—=3。不含孤对电子，分子具有平面正三角形的空间

构型，分子内所有原子共面，因此SC)3为sp2杂化，故D正确；

故选C。

2.在合成氨工业中，原料气(M、凡及少量CO、NH3的混合气)进入合成塔前需经过铜氨液处理，目的是

++

除去其中的CO,原理为：[CU(NH3)2](aq)+CO(g)+NH3(g)[Cu(NH3)3CO](aq)AH<0,下列说

法正确的是

A.[CU(NH3)3CO1中的化学键为配位键、极性键和氢键

B.1mol[Cu(NH3)2,中含有6moic键

C.[Cu(NH3)3CO『中的配位原子是N和O

D.升高温度或降低压强均有利于铜氨溶液再生

【答案】D

【详解】A.[CU(NH3)3CO1中Cu+提供空轨道，NH3中的N、CO中的C提供孤对电子形成配位键，NH3

和CO分子内为极性共价键，NE分子中的N原子的孤对电子用于形成配位键，不再有多余的电子对用于

形成氢键，故[CU(NH3)3CO『中不含有氢键，故A错误；

B.lmol[Cu(NH3)2T中◎键为(2+3x2)mol=8moL故B错误；

C.[CU(NH3)3CO1的配体是NH3和CO,其中O的电负性大，给电子能力弱，则提供孤对电子形成配位

键的原子是N和C,故C错误；

D.升高温度或降低压强平衡均逆向移动，有利于铜氨溶液再生，故D正确;

故选D。

3.下列粒子的VSEPR模型为四面体、且其空间结构为V形的是

+

A.CO2B.SO；C.H3OD.H2O

【答案】D

4-7x7

【详解】A.CO2中心原子C周围的价层电子对数为：2+，；=2,该微粒VSEPR模型为直线型，A

错误；

6+22X3

B.SO；一中心原子S周围的价层电子对数为：3+~=4,该微粒VSEPR模型为四面体，其空间结

构为三角锥形，B错误；

A_1_1xQ

C.旦0+中心原子0围的价层电子对数为：3+---=4,该微粒VSEPR模型为四面体，其空间结构

为三角锥形，C错误；

D.HQ中心原子0围的价层电子对数为：2+"心="该微粒VSEPR模型为四面体，其空间结构为

V,D正确；

故选D。

4.意大利化学家阿伏加德罗的重大贡献是建立分子学说，下列说法不正确的是

A.18个碳原子构成的碳环分子的结构如图甲所示，该物质也是碳的一种同素异形体

B.的结构如图乙，可看作HQ分子中H原子被硝基取代，是极性分子

C.白磷（PJ晶胞如图丙所示，白磷晶体中1个P4分子周围有8个紧邻的P4分子

D.