DB37T 2869.1-2016 塑料及其制品中有机锡的测定 气相色谱-质谱联用法 第1部分：一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡　　

DB37/T2869.1—2016塑料及其制品中有机锡的测定气相色谱-质谱联用法第1部分：一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡山东省质量技术监督局发布IDB37/T2869《塑料及其制品中有机锡的测定气相色谱-质谱联用法》已经或计划发布以下部分：——第1部分：一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡。本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由山东省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：山东省产品质量检验研究院。本标准主要起草人：刘春宏、李金玉、崔山、贺祥珂、高翠玲、张芹、张刚、王恬。1DB37/T2869.1—2016第1部分：一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本标准规定了气相色谱-质谱法检测塑料及其制品中有机锡化合物的方法。本标准适用于塑料及其制品中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要本标准用四氢呋喃溶解样品，甲醇沉淀样品中的聚合物，超声辅助萃取有机锡，将萃取液用四乙基4试剂和溶液除非另有说明，均使用符合国家标准的分析纯试剂，试验用水应符合GB/T6682中规定的三级水。4.1正己烷：色谱纯。4.3乙酸乙酯：重蒸。4.4环己烷：重蒸。4.5甲醇。4.6无水硫酸钠：取适量无水硫酸钠，于650℃灼烧4h,冷却后储存于干燥器中备用。4.7乙酸缓冲溶液：1mol/L乙酸钠溶液，用冰乙酸调至pH=4.75。4.8四乙基硼化钠溶液(2%):在隔绝空气条件下，称取200mg四乙基硼化钠于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容，该溶液不稳定，应现用现配。4.9有机锡标准储备溶液各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于99%的有机锡标准物质配制，浓度以有机锡离子浓度计，配制方法如下：4.9.1三丁基锡标准储备溶液(1000μg/mL):准确称取氯化三丁基锡标准品0.112g,用少量甲醇溶解后，用甲醇稀释定容至100mL容量瓶中。2DB37/T2869.1—20164.9.2二丁基锡标准储备溶液(1000μg/mL):准确称取二氯化二丁基锡标准品0.130g,用少量甲4.9.3单丁基锡标准储备溶液(1000μg/mL):准确称取三氯化单丁基锡标准品0.160g,用少量甲注：有机锡标准储备溶液于4℃条件下避光保存，保存期为六个月。4.10标准工作溶液(1μg/mL):分别移取三丁基锡标准储备溶液(4.9.1)、二丁基锡标准储备溶液 (4.9.2)、单丁基锡标准储备溶液(4.9.3)各1mL于100mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀。此溶液中各有机锡离子浓度为10μg/mL。移取10mL浓度为10μg/mL的溶液于100mL棕色容量注：有机锡标准工作溶液于4℃条件下避光保存，保存期为一个月。5.2分析天平：感量0.1mg。6.1样品前处理：样品冷冻粉碎，过40目的筛网，混合均匀。称取约0.5g样品于50mL离心管中，加入5mL四氢呋喃，超声，待有机物全部溶解后，缓慢加入10mL甲醇，沉淀高聚物，离心，将上清液转移至25mL容量瓶中。再分别用2mL甲醇洗涤沉淀物3次，合并上清液，用甲醇定容并混合均匀。6.2衍生化：取10mL上清液于25mL的试管中，加入5mL乙酸缓冲溶液和4mL四乙基硼化钠溶液，混匀后超声15min,准确加入2mL正己烷，超声15min,静置分层，加入适量无水硫酸钠脱水。取上层有机相，进行分析。取10mL标准工作溶液于25mL试管中，按照同样步骤进行衍生化处理。7测定7.1.1色谱柱：5%苯基/甲基聚硅氧烷，非极性(柱长30m,内径0.25mm,膜厚0.25μm),或相当7.1.2进样口：采用不分流方式，温度为280℃。7.1.3柱温程序：初温50℃,保持1min后，以10℃/min速率升至200℃,再以20℃/min速率升至250℃,保持5min,最后以20℃/min速率升至300℃,保持4min。7.1.4载气为高纯氦(纯度>99.999%),流速1.0mL/min。7.2.3离子源温度230℃,连接管温度300℃。37.2.4溶剂延迟6min,扫描范围50～650u。7.3气质联用仪的定性及定量分析根据有机锡化合物各自的保留时间及特征离子峰进行定性分析，采用分段选择离子监测方式(SIM)进行定量分析。有机锡标准品衍生物的GC-MS色谱图和质谱图参见附录B。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录A选择离子对其确证。7.4空白试验随同试样进行空白试验。8结果计算试样中有机锡化合物i的含量按式(1)进行计算：..................................(1)式中：Xi——有机锡化合物i含量，单位为毫克每千克(mg/kg);A₁——衍生化样液中有机锡i衍生物的峰面积(或峰高);Ao——衍生化空白液中有机锡i衍生物的峰面积(或峰高);Ais——衍生化标准添加溶液中有机锡i衍生物的峰面积(或峰高);Ci——标准添加溶液中相当有机锡i离子的浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——样液的体积，单位为毫升(mL);m——样液代表的试样量，单位为克(g);测定结果以各有机锡化合物的检测结果分别表示，计算结果表示到小数点后一位。9测定下限和允差9.1测定下限在同一实验室中由同一操作者使用相同设备，按照相同测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。4DB37/T2869.1—2016序号衍生物名称特征碎片离子(amu)定性定量1三乙基单丁基锡177,149,2332二乙基二丁基锡205,149,1513乙基三丁基锡205,203,2635DB37/T2869(规范性附录)有机锡标准品衍生物的GC-MS总离子色谱图和质谱图人6.b07.bo图B.1单丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)标准品衍生物总离子色谱图70o020000