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题型实力提升训练(二)1.(2024·河北邯郸二模)Be被主要用于原子能反应堆材料、宇航工程材料等,有“超级金属、尖端金属、空间金属”之称。硫酸法是现代工业用绿柱石(主要成分为3BeO·Al2O3·6SiO2,还含有铁等杂质)生产氧化铍的方法之一,其简化的工艺流程如下:已知几种金属阳离子的氢氧化物沉淀时的pH如下表:金属阳离子Fe3+Al3+Fe2+Be2+起先沉淀时pH1.53.36.55.2沉淀完全时pH3.75.09.7—(1)步骤②中还可以实行什么措施提高反应速率_适当增加硫酸的浓度、搅拌、适当上升温度等__(除粉碎外,任写一点)。(2)滤渣1成分的化学式为_H2SiO3__。(3)步骤③中加入H2O2的目的是_将Fe2+氧化为Fe3+__。(4)步骤④不宜运用NaOH溶液来沉淀Be2+,缘由是Be(OH)2能与强碱发生反应:Be(OH)2+2OH-=BeOeq\o\al(2-,2)+2H2O,难以限制强碱的用量使Be2+恰好完全沉淀(用必要的文字和离子方程式说明);已知Ksp[Be(OH)2]=1.6×10-22,则Be2+沉淀完全时,溶液中c(OH-)=_4×10-9__mol·L-1(通常认为溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时为沉淀完全)。【解析】绿柱石经石灰石熔炼后再粉碎、硫酸酸浸,得到滤渣H2SiO3和滤液(含有Be2+、Fe2+、Al3+、H+、SOeq\o\al(2-,4)),加入H2O2后Fe2+被氧化为Fe3+,用氨水调整pH,Fe3+、Al3+生成沉淀,Be2+留在滤液,接着加氨水调整pH可使Be2+生成Be(OH)2沉淀,灼烧后生成BeO。(1)步骤②中还可以实行适当增加硫酸的浓度、搅拌、适当上升温度等措施提高反应速率。(2)滤渣1成分的化学式为H2SiO3。(3)步骤③中加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+。(4)Be(OH)2能与强碱发生反应:Be(OH)2+2OH-=BeOeq\o\al(2-,2)+2H2O,难以限制强碱的用量使Be2+恰好完全沉淀,故不宜运用NaOH溶液来沉淀Be2+。Be2+沉淀完全时,c(Be2+)=1.0×10-5mol·L-1,由c(Be2+)c2(OH-)=Ksp[Be(OH)2],可得c(OH-)=4×10-9mol·L-1。2.(2024·河北唐山二模)海水中提取镁的工艺流程:(1)该工艺流程中属于分解反应的有_3__个,请写出其中属于氧化还原反应的化学方程式MgCl2eq\o(=,\s\up7(通电))Mg+Cl2↑。(2)MgCl2·6H2O脱水得到MgCl2的过程中,通入HCl的作用是_抑制MgCl2与水在加热条件下发生水解反应__。(3)25℃时,在沉镁的过程中,将MgCl2溶液滴加到Ca(OH)2悬浊液中,当混合溶液中pH=12时,同时存在Ca(OH)2、Mg(OH)2两种沉淀,则此时溶液中c(Ca2+)∶c(Mg2+)=_8×105__。推断此时Mg2+_是__完全沉淀(填“是”或“否”)。(Ksp[Ca(OH)2]=4.8×10-6,Ksp[Mg(OH)2]=6.0×10-12,当某离子浓度降到1×10-5mol·L-1以下时,认为该离子已经完全沉淀。)(4)新工艺向含氧化镁熔浆中添加三氯化铈(CeCl3)和氯气反应,生成CeO2和无水氯化镁。请写出该反应的化学方程式4MgO+2CeCl3+Cl2eq\o(=,\s\up7(高温))2CeO2+4MgCl2。【解析】碳酸钙煅烧得到生石灰,加水得石灰乳,加到海水中得到氢氧化镁沉淀,先与HCl反应生成氯化镁溶液,浓缩结晶得到MgCl2·6H2O,再在HCl气流中加热获得无水氯化镁,电解熔融氯化镁制取Mg,同时得到的氯气可转变为HCl进行循环利用。(1)分解反应有:碳酸钙煅烧得到生石灰和水,MgCl2·6H2O分解得到MgCl2和H2O,电解熔融氯化镁得到Mg和Cl2,则该工艺流程中属于分解反应的有3个,其中属于氧化还原反应的化学方程式为MgCl2eq\o(=,\s\up7(通电))Mg+Cl2↑。(2)增大氢离子浓度可使镁离子水解平衡左移,则MgCl2·6H2O脱水得到MgCl2的过程中,通入HCl的作用是:抑制MgCl2与水在加热条件下发生水解反应。(3)25℃时,当混合溶液中pH=12时,同时存在Ca(OH)2、Mg(OH)2两种沉淀,则此时溶液中c(Ca2+)∶c(Mg2+)=eq\f(cCa2+·c2OH-,cMg2+·c2OH-)=eq\f(Ksp[CaOH2],Ksp[MgOH2])=eq\f(4.8×10-6,6.0×10-12)=8×105。此时c(Mg2+)=eq\f(Ksp[MgOH2],c2OH-)=eq\f(6.0×10-12,10-22)=6.0×10-8<10-5,则Mg2+完全沉淀。(4)新工艺向含氧化镁熔浆中添加三氯化铈(CeCl3)和氯气反应,生成CeO2和无水氯化镁。则该反应的化学方程式为4MgO+2CeCl3+Cl2eq\o(=,\s\up7(高温))2CeO2+4MgCl2。3.(2024·河北省邢台市部分中学三模)磷酸铁(FePO4·2H2O,难溶于水的白色固体)可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料。试验室用磷铁渣(含Fe、FeP、Fe2P及少量杂质)来制备FePO4·2H2O的工艺流程如下:(1)“浸取”时,在密闭反应容器中进行,硝酸分解生成的O2将Fe、FeP、Fe2P分别氧化为Fe2O3、P2O5。Fe2P与O2反应的化学方程式为4Fe2P+11O2eq\o(=,\s\up7(90℃))4Fe2O3+2P2O5。(2)加入硫酸的目的是_溶解Fe2O3等并能抑制Fe3+的水解__;加入活性炭的目的是_吸附NO2,削减气体污染__。(3)写诞生成FePO4·2H2O的离子方程式:Fe3++H3PO4+3NH3·H2Oeq\o(=,\s\up7(60℃))FePO4·2H2O↓+3NHeq\o\al(+,4)+H2O。“制备”时,溶液的pH对磷酸铁产品中eq\f(nFe,nP)的值有影响,在pH为1.2~2.5时,随pH增大,eq\f(nFe,nP)明显增大,其缘由是_pH增大,促进了Fe3+水解,生成的Fe(OH)3混入产品中__。(4)“系列操作”的名称是_过滤、洗涤、干燥__。(5)FePO4·2H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品含量随温度改变的曲线)如图。则a为_80.75__(保留小数点后两位)。含量=eq\f(固体质量,起始固体质量)×100%【解析】(3)依据信息可知反应为Fe3++H3PO4+3NH3·H2Oeq\o(=,\s\up7(60℃))FePO4·2H2O↓+3NHeq\o\al(+,4)+H2O。pH增大时,促进溶液中的Fe3+水解,生成的Fe(OH)3混入产品中,导致eq\f(nFe,nP)明显增大。(5)设100gFePO4·2H2O样品受热,得到FePO4固体的质量为ag,水的质量为(100-a)g,依据物质的量比例得到eq\f(ag,151g·mol-1)∶eq\f(100-ag,18g·mol-1)=1∶2,解得a≈80.75。4.(2024·山东日照二模)某钒矿石的主要成分为V2O5、Al2O3、Fe2O3和SiO2。一种从该矿石中提钒的工艺流程如下:已知:Ⅰ.在酸性介质中VOeq\o\al(+,2)具有较强的氧化性,能被Fe2+、乙醇、草酸和酒石酸还原为VO2+。Ⅱ.萃取剂P204[(C8H17O)2PO2H]对V(Ⅳ)中的VO2+有很强的萃取实力,对Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)和其他V(Ⅳ)微粒无萃取实力。萃取VO2+的平衡为:VO2++2(C8H17O)2PO2HVO[(C8H17O)2PO2]2+2H+。回答下列问题:(1)“氯化焙烧”时气体与矿料逆流而行,目的是_使得反应物充分接触,使得反应更充分且能加快反应速率__。该步操作中V2O5发生反应的化学反应方程式为2V2O5+4NaCl+O2eq\o(=,\s\up7(焙烧))4NaVO3+2Cl2。(2)“还原”时,VOeq\o\al(+,2)发生反应的离子方程式为2VOeq\o\al(+,2)+H2C2O4+2H+=2VO2++2H2O+2CO2↑。(3)“操作x”为_分液__;试剂y为_H2SO4__(填化学式)。(4)室温下,随着pH和浓度的改变,V(Ⅳ)微粒的区位优势图如下。以氧化物的性质为分类依据,VO2物质类别为_两性氧化物__。“调pH”时,调整pH=2的目的是_保证V以VO2+微粒存在,利于其萃取分别出来__;N点存在平衡HV2Oeq\o\al(-,5)+5H+2VO2++3H2O,其平衡常数的数值为_1019.2__。【解析】钒矿石、氯化钠、空气氯化焙烧生成氯气和含有NaVO3混合物,加入硫酸酸浸,二氧化硅不反应成为滤渣,滤液加入草酸,VOeq\o\al(+,2)和草酸反应生成VO2+,加入稀硫酸调整pH后加入萃取剂萃取分别出有机层,有机层加入硫酸反萃取后分液得到水层含有VOSO4。(1)“氯化焙烧”时气体与矿料逆流而行,目的是使得反应物充分接触,使得反应更充分且能加快反应速率。该步操作中V2O5和氯化钠、空气中氧气高温反应生产NaVO3和氯气,化学反应方程式为2V2O5+4NaCl+O2eq\o(=,\s\up7(焙烧))4NaVO3+2Cl2。(2)已知:在酸性介质中VOeq\o\al(+,2)具有较强的氧化性,能被Fe2+、乙醇、草酸和酒石酸还原为VO2+;“还原”时,VOeq\o\al(+,2)和草酸反应生成VO2+、二氧化碳和水,发生反应的离子方程式为2VOeq\o\al(+,2)+H2C2O4+2H+=2VO2++2H2O+2CO2↑。(3)“操作x”为将VO2+从有机层中反萃取到水层中,然后分液分别出水层,故操作为分液;萃取VO2+的平衡为VO2++2(C8H17O)2PO2HVO[(C8H17O)2PO2]2+2H+,且得到VOSO4,则试剂y为H2SO4,硫酸使得溶液中氢离子浓度增大促使萃取平衡逆向移动生成VOSO4。(4)由图可知,VO2在酸性溶液中转化为VO2+,在碱性溶液中转化为HV2Oeq\o\al(-,5)、V4Oeq\o\al(2-,9),故VO2为两性氧化物;已知,萃取剂P204[(C8H17O)2PO2H]对V(Ⅳ)中的
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