2015-2024年十年高考化学真题分类汇编专题68 有机推断-书写合成路线（A）(解析版)

2015-2024年十年高考真题汇编PAGEPAGE1专题68有机推断——书写合成路线(A)考点十年考情(2015-2024)命题趋势考点1合成新药物2024·江苏卷、2024·浙江6月卷、2023•湖南卷、2022•江苏卷、2021•海南选择性考试、2020•天津、2019•江苏卷、2017•江苏卷、2015·天津卷、2015·江苏卷有机合成与推断题为高考的经典题型，通常以药物、材料、新物质的合成为背景，此类试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点；近年来高考有机试题有两个特点：一是常与当年的社会热点问题结合在一起；二是常把有机推断与设计有机合成流程图结合在一起。以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物是高考的常客。试题将教材知识置于新的背景材料下进行考查，且常考常新。要突破此点，需从原料与产品的组成和结构差异入手，运用试题给出的信息，以被合成的复杂有机物为起点，找出产物和原料的各种中间产物，采用正推和逆推相结合的方法进行解题。考点2合成其它物质2022•广东选择性、2018•新课标Ⅰ、2018•江苏卷、2016·全国Ⅲ卷、2016·全国I卷考点1合成新药物1．(2024·江苏卷，15，15分)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下：(1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和_______。(2)A→B中有副产物C15H24N2O2生成，该副产物的结构简式为_______。(3)C→D的反应类型为_______；C转化为D时还生成H2O和_______(填结构简式)。(4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_______。碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。(5)已知：HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)【答案】(1)羰基(2)(3)①消去反应②N(CH3)3(4)(5)【解析】A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，得到物质B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一个CH3，得到物质C；C受热发生消去反应，+N(CH3)3同OH-与相邻C上的H发生消去反应生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳双键得到物质D，D的碳碳双键在H2O2的碱溶液作用下发生反应，后再酸化引入两个羟基则得到物质E，两个羟基与CH3COCH3在HCl环境中脱去H2O得到物质F。(1)根据题中A分子的结构可知，其含氧官能团有醚键和羰基。(2)A生成B的过程是甲醛与A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，结合副产物的分子式C15H24N2O2，可推断该副产物是一分子A结合了两分子的HCHO和(CH3)2NH，结构简式为。(3)C→D的反应类型为消去反应；C转化为D时还生成H2O和N(CH3)3。(4)由题中F的结构简式可知其分子式是C13H16O5，其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，推断该同分异构体中含有两个酯基。X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是CH3COOH；则X分子中共含有5个C原子，其中有-COOH，则推断其结构简式是；综上分析，该芳香族同分异构体的一种结构简式是。(5)结合物质E生成F的结构变化可推断与反应可生成目标产物的部分；产物的部分可由生成后与HCHO反应增长碳链得到，故设计合成路线：。2．(2024·浙江6月卷，21，12分)某研究小组按下列路线合成抗炎镇痛药“消炎痛”(部分反应条件已简化)。已知：请回答：(1)化合物F的官能团名称是。(2)化合物G的结构简式是。(3)下列说法不正确的是_______。A．化合物A的碱性弱于B．A+B→C的反应涉及加成反应和消去反应C．D→E的反应中，试剂可用Cl2/FeCl3D．“消炎痛”的分子式为C18H16ClNO4(4)写出H→I的化学方程式。(5)吗吲哚-2-甲酸()是一种医药中间体，设计以和CH3CHO为原料合成吲哚-2-甲酸的路线(用流程图表示，无机试剂任选)。(6)写出4种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式。①分子中有2种不同化学环境的氢原子；②有甲氧基(-OCH3)，无三元环。【答案】(1)羧基、氯原子(2)(3)AD(4)(5)(6)、、、(其他符合条件的结构也可)【解析】A与B发生类似已知的反应生成C，C为，D反应生成E，结合E的分子式和F的结构可知，E为，F与SOCl2反应得到G，结合G的分子式可知，G为，I水解得到消炎痛，结合消炎痛的结构可知，I为，H与HCl得到I的反应类似已知中的反应，由此可知H为，C与G反应得到H。(1)由F的结构可知，F的官能团为羧基、碳氟键；(2)G为；(3)A项，的氨基直接连接在苯环上，A中氨基连接在-NH-上，即A中氨基N更易结合H+，碱性更强，故A错误；B项，A+B→C的反应，是B中羰基先加成，得到羟基，羟基再与相邻N上的H消去得到N=C，涉及加成反应和消去反应，故B正确；C项，D→E是甲苯甲基对位上的H被Cl取代，试剂可为Cl2/FeCl3，故C正确；D项，由“消炎痛”的结构可知，分子式为C19H16ClNO4，故D错误；故选AD；(4)H()与HCl得到I()的反应类似已知中的反应，化学方程式为：；(5)乙醛与HCN加成得到，被O2氧化为，酸性水解得到，与反应得到，与HCl反应得到，具体合成路线为：；(6)B为CH3COCH2CH2COOCH3，同分异构体中有2种不同化学环境的氢原子，说明其结构高度对称，有甲氧基(-OCH3)，无三元环，符合条件的结构简式为：、、、(其他符合条件的结构也可)。3．(2023•湖南卷，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：回答下列问题：(1)B的结构简式为_______；(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是_______、_______；(3)物质G所含官能团的名称为_______、_______；(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为_______；(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是_______(写标号)：①

②

③(6)(呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C=C=CH-CHO外，还有_______种；(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线_______(无机试剂任选)。【答案】(1)(2)消去反应加成反应(3)碳碳双键醚键(4)(5)③>①>②(6)4(7)【解析】(1)有机物A与Br2反应生成有机物B，有机物B与有机物E发生取代反应生成有机物F，结合有机物A、F的结构和有机物B的分子式可以得到有机物B的结构式，即；(2)有机物F转化为中间体时消去的是-Br和，发生的是消去反应，中间体与呋喃反应生成有机物G时，中间体中的碳碳三键发生断裂与呋喃中的两个双键发生加成反应；(3)根据有机物G的结构，有机物G中的官能团为碳碳双键、醚键；(4)根据上述反应流程分析，与呋喃反应生成，继续与HCl反应生成有机物J，有机物J的结构为；(5)对比三种物质，③中含有电负性较高的F原子，使-CF3变成吸电子基团，将整个有机物的电子云朝着-CF3方向转移，使-SO3H基团更容易失去电子，故其酸性最强；②中含有的-CH3为推电子基团，使得整个有机物的电子云朝着-SO3H方向移动，使-SO3H基团更不容易失去电子。因此，上述三种物质的酸性大小为③>①>②；(6)呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体共有4种，分别为：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、、；(7)甲苯和溴在FeBr3的条件下生成对溴甲苯和邻溴甲苯，因题目中欲合成邻溴甲苯，因此需要对甲基的对位进行处理，利用题目中流程所示的步骤将甲苯与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺酸与溴反应生成，再将中的磺酸基水解得到目标化合物，具体的合成流程为：。4．(2022•江苏卷，16)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。(2)B→C的反应类型为_______。(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。(4)F的分子式为，其结构简式为_______。(5)已知：(R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)；写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。【答案】(1)sp2和sp3(2)取代反应(3)(4)(5)【解析】A()和CH3I发生取代反应生成B()；B和SOCl2发生取代反应生成C()；C和CH3OH发生取代反应生成D()；D和NH2OH发生反应生成E()；E经过还原反应转化为F，F再转化为G，其中F和G的分子式都是C12H17NO2，则F为，F和G互为手性异构体。(1)A分子中，苯环上的碳原子和双肩上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3；(2)B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应；(3)D的分子式为C12H14O3，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为；(4)由分析可知，F的结构简式为；(5)根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成；综上所述，的合成路线为：。5．(2021•海南选择性考试，18)(14分)二甲双酮是一种抗惊厥药，以丙烯为起始原料的合成路线如下：回答问题：(1)A的名称是___________，A与金属钠反应的产物为___________和___________。(2)B的核磁共振氢谱有___________组峰。(3)A→B、B→C的反应类型分别为___________、___________。(4)D中所含官能团名称为___________、___________。(5)D→E的反应方程式为___________。(6)设计以为原料合成乌头酸()的路线(无机试剂任选)___________。已知：①②【答案】(1)异丙醇或2-丙醇异丙醇钠或2-丙醇钠或氢气(2)1(3)氧化反应加成反应(4)羟基羧基(5)+CH3CH2OH+H2O(6)【解析】根据流程图，A发生催化氧化生成B，结合B的分子式和C的结构可知，B为丙酮()；结合二甲双酮的结构可知，D与乙醇在酸性条件下发生酯化反应生成E，E为。(1)A()的名称为异丙醇或2-丙醇，A与金属钠反应生成异丙醇钠和氢气；(2)B为丙酮()，具有对称结构，核磁共振氢谱有1组峰；(3)根据流程图，A→B为氧化反应、B→C为加成反应；(4)D()中所含官能团有羟基和羧基；(5)D与乙醇在酸性条件下发生酯化反应生成E，反应的化学方程式为+CH3CH2OH+H2O；(6)以为原料合成乌头酸()，需要增长碳链和引入羧基，根据题干流程图中BCD的转化关系，结合已知信息①②，需要将氧化为丙酮后利用②引入溴原子，在利用①和题干流程图中BCD的转化关系，即可引入三个羧基，具体合成路线为：。6．(2020•天津，14)天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。已知：(等)回答下列问题：(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：__________。(2)在核磁共振氢谱中，化合物B有________组吸收峰。(3)化合物X的结构简式为___________。(4)D→E的反应类型为___________。(5)F的分子式为_______，G所含官能团的名称为___________。(6)化合物H含有手性碳原子的数目为_____，下列物质不能与H发生反应的是_______(填序号)。a.CHCl3b.NaOH溶液c.酸性KMnO4溶液d.金属Na(7)以和为原料，合成，写出路线流程图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)_______________。【答案】(1)、、、(2)4(3)(4)加成反应(5)羰基、酯基(6)1a(7)【解析】(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应说明该同分异构体中含有醛基，故可能的结构为、、、；(2)根据B的结构，有机物B中含有4种不同化学环境的H原子，故在核磁共振氢谱中有4组峰；(3)根据有机物C和有机物D的结构，有机物C与有机物X发生酯化反应生成有机物D，则有机物D的结构简式为；(4)D→E为已知条件的反应，反应类型为加成反应；(5)根据F的结构简式，有机物F的分子式为C13H12O3，有机物G中含有的官能团名称是酯基、羰基；(6)根据有机物H的结构，有机物H中含有1个手性碳原子，为左下角与羟基相邻的碳原子；有机物H中含有羟基，可以与金属Na发生反应；有机物H中含有碳碳双键，可以与酸性高锰酸钾溶液反应；有机物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有机物H中不含与CHCl3反应的基团，故不与CHCl3反应，故选择a；(7)利用和反应制得，可先将环己醇脱水得环己烯，将环己烯()与溴发生加成反应再发生消去反应制得1，3-环己二烯()，将1，3-环己二烯与发生已知条件的反应制得，反应的具体流程为：。7．(2019•江苏卷，17)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：(1)A中含氧官能团的名称为________和________。(2)A→B的反应类型为________。(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式：________。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。①能与FeCl3溶液发生显色反应；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。(5)已知：(R表示烃基，R'和R"表示烃基或氢)，写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。________________________【答案】(1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应(3) (4)(5)【解析】[(1)由A的结构简式可知，A中含氧官能团为-OH和-COOH，名称为(酚)羟基、羧基；(2)根据以上分析可知，A→B的反应中-COOH中的羟基被氯原子取代，反应类型为取代反应；(3)观察对比C、D的结构可知，C→D的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3取代生成D，根据副产物X的分子式C12H15O6Br，C→D的反应生成的副产物为C中两个酚羟基都发生了取代反应，可知X的结构简式为；(4)C为，C的同分异构体满足以下条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1，说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯；(5)根据逆合成法，若要制备，根据题给已知可先制备和CH3CH2CHO。结合所给原料，1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO，参考题中E→F的反应条件，在LiAlH4条件下发生还原反应生成，和HCl发生取代反应生成，在Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成，和CH3CH2CHO在一定条件下反应生成。8．(2017•江苏卷，17)化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)C中的含氧官能团名称为_______和__________。(2)D→E的反应类型为__________________________。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_____________________。①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：__________________。(5)已知：(R代表烃基，R'代表烃基或H)请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。【答案】(1)醚键酯基[来源：学+科+网](2)取代反应(3)(4)(5)【解析】(1)C中的含氧官能团名称为醚键和酯基。(2)由D→E的反应中，D分子中的亚氨基上的氢原子被溴丙酮中的丙酮基取代，所以反应类型为取代反应。(3)分析C的结构特点，C分子中除苯环外，还有3个C、3个O、1个N和1个不饱和度。C的同分异构体能发生水解，由于其中一种水解产物分子中只有2种不同的H原子，所以该水解产物一定是对苯二酚；另一种水解产物是α-氨基酸，则该α-氨基酸一定是α-氨基丙酸，结合两种水解产物可以写出C的同分异构体为。(4)由F到H发生了两步反应，分析两者的结构，发现F中的酯基到G中变成了醛基，由于已知G到H发生的是氧化反应，所以F到G发生了还原反应，结合G的分子式C12H14N2O2，可以写出G的结构简式为。(5)以和(CH3)2SO4为原料制备，首先分析合成对象与原料间的关系。结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为和；结合B到C的反应，可以由逆推到，再结合A到B的反应，推到原料；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料与氢溴酸反应即可得到。9．(2015·天津卷，8)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：(1)A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为。写出A+B→C的化学反应方程式：。(2)C()中①、②、③3个—OH的酸性由强到弱的顺序是。(3)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有种。(4)D→F的反应类型是，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为mol。写出符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式：。①属于一元酸类化合物②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基(5)已知：R—CH2—COOHA有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。合成路线流程图示例如下：H2CCH2CH3CH2OHCH3COOC2H5【答案】(1)醛基、羧基+(2)③>①>②(3)4(4)取代反应3、、、(5)CH3COOH【解析】(1)A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A是，官能团是醛基和羧基；根据C的结构可知B是苯酚，则A+B→C的化学反应方程式为+。(2)羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故酸性强弱顺序为③>①>②。(3)C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C的分子间的醇羟基和羧基也发生酯化反应，E的分子中不同化学环境的氢原子有4种。(4)对比D与F的结构，可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以D→F的反应类型是取代反应。F中的官能团有溴原子、酚羟基、酯基，都可以与氢氧化钠反应，所以1molF消耗NaOH的物质的量为3mol。符合条件的F的同分异构体有、、、；(5)根据题目信息，羧酸可以与PCl3反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解可以引入醇羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为CH3COOHCH2ClCOOHCH2OHCOONaCH2OHCOOHHOCCOOH。10．(2015·江苏卷，17)化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：(1)化合物A中的含氧官能团为和(填官能团名称)。(2)化合物B的结构简式为；由C→D的反应类型是。(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式。Ⅰ.分子中含有2个苯环Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢(4)已知：RCH2CNRCH2CH2NH2，请写出以为原料制备化合物X(结构简式见下图)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3【答案】(1)醚键醛基(2)取代反应(3)或(4)或(3)核磁共振氢谱上的吸收峰实际上是考查有机物中氢原子的种类。【解析】(1)A中含氧官能团为—O—、—CHO，分别为醚键、醛基。(2)化合物B为A中醛基还原所得的产物，结构简式为。根据C、D的结构简式，该反应为C中—Cl被—CN取代，故为取代反应。(3)根据信息Ⅱ，该同分异构体为高度对称的结构，总共有3种类型的氢原子，可能的结构简式为或。(4)运用逆合成分析法推断中间产物、确定合成路线：。考点2合成其它物质1．(2022•广东选择性，21)基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。以化合物I为原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。(1)化合物I的分子式为_______，其环上的取代基是_______(写名称)。(2)已知化合物II也能以II′的形式存在。根据II′的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考①的示例，完成下表。序号结构特征可反应的试剂反应形成的新结构反应类型-CH=CH-H2-CH2-CH2-加成反应②_____________________氧化反应③____________________________(3)化合物IV能溶于水，其原因是_______。(4)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率的反应，且与化合物a反应得到，则化合物a为_______。(5)化合物VI有多种同分异构体，其中含结构的有_______种，核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为_______。(6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化合物VIII的单体。写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。【答案】(1)C5H4O2

醛基(2)-CHO

O2

-COOH

-COOH

CH3OH

-COOCH3

酯化反应(取代反应)(3)Ⅳ中羟基能与水分子形成分子间氢键(4)乙烯(5)

2

(6)【解析】(1)根据化合物Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C5H4O2；其环上的取代基为醛基；(2)②化合物Ⅱ'中含有的-CHO可以被氧化为-COOH，故答案为：-CHO；O2；-COOH；③化合物Ⅱ'中含有-COOH，可与含有羟基的物质(如甲醇)发生酯化反应生成酯，故答案为：-COOH；CH3OH；-COOCH3；酯化反应(取代反应)；(3)化合物Ⅳ中含有羟基，能与水分子形成分子间氢键，使其能溶于水；(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率100%的反应，且1molⅣ与1mola反应得到2molV，则a的分子式为C2H4，为乙烯；(5)化合物Ⅵ的分子式为C3H6O，其同分异构体中含有，则符合条件的同分异构体有和，共2种，其中核磁共振氢谱中只有一组峰的结构简式为；(6)根据化合物Ⅷ的结构简式可知，其单体为，其原料中的含氧有机物只有一种含二个羧基的化合物，原料可以是，发生题干Ⅳ→V的反应得到，还原为，再加成得到，和发生酯化反应得到目标产物，则合成路线为。2．(2018•新课标Ⅰ，36)合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)②的反应类型是__________。(3)反应④所需试剂，条件分别为________。(4)G的分子式为________。(5)W中含氧官能团的名称是____________。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)______________。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________(无机试剂任选)。【答案】(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键(6)、(7)【解析】(1)根据A的结构简式可知A是氯乙酸；(2)反应②中氯原子被－CN取代，属于取代反应。(3)反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；(4)根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；(5)根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；(6)属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为或；(7)根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。3．(2018•江苏卷，17)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：(1)A中的官能团名称为__________________(写两种)。(2)DE的反应类型为__________________。(3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：__________________。(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_________。①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。【答案】(1)碳碳双键羰基(2)消去反应(3)(4)(5)【解析】(1)根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。(2)对比D和E的结构简式，D→E脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。(3)B的分子式为C9H14O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式。(4)的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高。(5)对比与和的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由与Br2发生加成反应生成，在NaOH醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成，与H2发生加成反应生成。4．(2016·全国Ⅲ卷，38)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应。2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：回答下列问题：(1)B的结构简式为______，D的化学名称为______，。(2)①和③的反应类型分别为______、______。(3)E的结构简式为______。用1molE合成1，4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_____________________________________。(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3：1，写出其中3种的结构简式_______________________________。(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线___________。【答案】(1)苯乙炔(2)取代消去(3)4(4)(5)、、、(6)。、【解析】(1)A与氯乙烷发生取代反应生成B，则根据B分子式可知A是苯，B是苯乙烷，则B的结构简式为；根据D的结构简式可知D的化学名称为苯乙炔。(2)①是苯环上氢原子被乙基取代，属于取代反应；③中产生碳碳三键，是卤代烃的消去反应。(3)D发生已知信息的反应，因此E的结构简式为。1个碳碳三键需要2分子氢气加成，则用1molE合成1，4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4mol。(4)根据原子信息可知化合物()发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学方程式为。(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3：1，结构简式为、、、。(6)根据已知信息以及乙醇的性质可知用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线为。5．(2016·全国I卷，38)秸秆(含多糖物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是______________。(填标号)a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为______。(3)D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。(4)F的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有______种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。(6)参照上述合成路线，以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。【答案】(1)d(2)酯化反应(或取代反应)(3)碳碳双键、酯基；氧化反应(4)己二酸nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O；(5)12种(6)CH3-CH=CH-CH=CH-CH3。【解析】(1)a.淀粉和纤维素都是糖，没有甜味，错误；b.麦芽糖是二糖，水解只生成2个分子的葡萄糖，错误；c.无论淀粉是否水解完全，都会产生具有醛基的葡萄糖，因此都可以产生银镜反应，故用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全，错误；d.淀粉和纤维素都属于多糖类，都是绿色植物光合作用产生的物质，故都是天然高分子化合物，正确；(2)根据图示可知B是HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH，该物质含有两个羧基，可以与甲醇CH3OH在一定条件下发生酯化反应，产生酯C：CH3OOC-CH=CH-CH=CH-COOCH3和水，酯化反应也就是取代反应；(3)根据图示可知D中官能团为碳碳双键和酯基；根据物质的分子结构简式可知，D去氢发生氧化反应产生E；(4)F分子中含有6个碳原子，在两头分别是羧基，所以F的化学名称是己二酸，由F生成G的化学方程式为nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O；(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，说明W分子中含有2个—COOH，则其可能的支链情况是：—COOH、—CH2CH2COOH；—COOH、—CH(CH3)COOH；2个—CH2COOH；—CH3、—CH(COOH)2四种情况，它们在苯环的位置可能是邻位、间位、对位，故W可能的同分异构体种类共有4×3=12种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对二苯二甲酸的合成路线是CH3-CH=CH-CH=CH-CH3。专题68有机推断——书写合成路线(A)考点十年考情(2015-2024)命题趋势考点1合成新药物2024·江苏卷、2024·浙江6月卷、2023•湖南卷、2022•江苏卷、2021•海南选择性考试、2020•天津、2019•江苏卷、2017•江苏卷、2015·天津卷、2015·江苏卷有机合成与推断题为高考的经典题型，通常以药物、材料、新物质的合成为背景，此类试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点；近年来高考有机试题有两个特点：一是常与当年的社会热点问题结合在一起；二是常把有机推断与设计有机合成流程图结合在一起。以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物是高考的常客。试题将教材知识置于新的背景材料下进行考查，且常考常新。要突破此点，需从原料与产品的组成和结构差异入手，运用试题给出的信息，以被合成的复杂有机物为起点，找出产物和原料的各种中间产物，采用正推和逆推相结合的方法进行解题。考点2合成其它物质2022•广东选择性、2018•新课标Ⅰ、2018•江苏卷、2016·全国Ⅲ卷、2016·全国I卷考点1合成新药物1．(2024·江苏卷，15，15分)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下：(1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和_______。(2)A→B中有副产物C15H24N2O2生成，该副产物的结构简式为_______。(3)C→D的反应类型为_______；C转化为D时还生成H2O和_______(填结构简式)。(4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_______。碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。(5)已知：HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)【答案】(1)羰基(2)(3)①消去反应②N(CH3)3(4)(5)【解析】A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，得到物质B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一个CH3，得到物质C；C受热发生消去反应，+N(CH3)3同OH-与相邻C上的H发生消去反应生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳双键得到物质D，D的碳碳双键在H2O2的碱溶液作用下发生反应，后再酸化引入两个羟基则得到物质E，两个羟基与CH3COCH3在HCl环境中脱去H2O得到物质F。(1)根据题中A分子的结构可知，其含氧官能团有醚键和羰基。(2)A生成B的过程是甲醛与A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，结合副产物的分子式C15H24N2O2，可推断该副产物是一分子A结合了两分子的HCHO和(CH3)2NH，结构简式为。(3)C→D的反应类型为消去反应；C转化为D时还生成H2O和N(CH3)3。(4)由题中F的结构简式可知其分子式是C13H16O5，其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，推断该同分异构体中含有两个酯基。X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是CH3COOH；则X分子中共含有5个C原子，其中有-COOH，则推断其结构简式是；综上分析，该芳香族同分异构体的一种结构简式是。(5)结合物质E生成F的结构变化可推断与反应可生成目标产物的部分；产物的部分可由生成后与HCHO反应增长碳链得到，故设计合成路线：。2．(2024·浙江6月卷，21，12分)某研究小组按下列路线合成抗炎镇痛药“消炎痛”(部分反应条件已简化)。已知：请回答：(1)化合物F的官能团名称是。(2)化合物G的结构简式是。(3)下列说法不正确的是_______。A．化合物A的碱性弱于B．A+B→C的反应涉及加成反应和消去反应C．D→E的反应中，试剂可用Cl2/FeCl3D．“消炎痛”的分子式为C18H16ClNO4(4)写出H→I的化学方程式。(5)吗吲哚-2-甲酸()是一种医药中间体，设计以和CH3CHO为原料合成吲哚-2-甲酸的路线(用流程图表示，无机试剂任选)。(6)写出4种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式。①分子中有2种不同化学环境的氢原子；②有甲氧基(-OCH3)，无三元环。【答案】(1)羧基、氯原子(2)(3)AD(4)(5)(6)、、、(其他符合条件的结构也可)【解析】A与B发生类似已知的反应生成C，C为，D反应生成E，结合E的分子式和F的结构可知，E为，F与SOCl2反应得到G，结合G的分子式可知，G为，I水解得到消炎痛，结合消炎痛的结构可知，I为，H与HCl得到I的反应类似已知中的反应，由此可知H为，C与G反应得到H。(1)由F的结构可知，F的官能团为羧基、碳氟键；(2)G为；(3)A项，的氨基直接连接在苯环上，A中氨基连接在-NH-上，即A中氨基N更易结合H+，碱性更强，故A错误；B项，A+B→C的反应，是B中羰基先加成，得到羟基，羟基再与相邻N上的H消去得到N=C，涉及加成反应和消去反应，故B正确；C项，D→E是甲苯甲基对位上的H被Cl取代，试剂可为Cl2/FeCl3，故C正确；D项，由“消炎痛”的结构可知，分子式为C19H16ClNO4，故D错误；故选AD；(4)H()与HCl得到I()的反应类似已知中的反应，化学方程式为：；(5)乙醛与HCN加成得到，被O2氧化为，酸性水解得到，与反应得到，与HCl反应得到，具体合成路线为：；(6)B为CH3COCH2CH2COOCH3，同分异构体中有2种不同化学环境的氢原子，说明其结构高度对称，有甲氧基(-OCH3)，无三元环，符合条件的结构简式为：、、、(其他符合条件的结构也可)。3．(2023•湖南卷，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：回答下列问题：(1)B的结构简式为_______；(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是_______、_______；(3)物质G所含官能团的名称为_______、_______；(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为_______；(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是_______(写标号)：①

②

③(6)(呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C=C=CH-CHO外，还有_______种；(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线_______(无机试剂任选)。【答案】(1)(2)消去反应加成反应(3)碳碳双键醚键(4)(5)③>①>②(6)4(7)【解析】(1)有机物A与Br2反应生成有机物B，有机物B与有机物E发生取代反应生成有机物F，结合有机物A、F的结构和有机物B的分子式可以得到有机物B的结构式，即；(2)有机物F转化为中间体时消去的是-Br和，发生的是消去反应，中间体与呋喃反应生成有机物G时，中间体中的碳碳三键发生断裂与呋喃中的两个双键发生加成反应；(3)根据有机物G的结构，有机物G中的官能团为碳碳双键、醚键；(4)根据上述反应流程分析，与呋喃反应生成，继续与HCl反应生成有机物J，有机物J的结构为；(5)对比三种物质，③中含有电负性较高的F原子，使-CF3变成吸电子基团，将整个有机物的电子云朝着-CF3方向转移，使-SO3H基团更容易失去电子，故其酸性最强；②中含有的-CH3为推电子基团，使得整个有机物的电子云朝着-SO3H方向移动，使-SO3H基团更不容易失去电子。因此，上述三种物质的酸性大小为③>①>②；(6)呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体共有4种，分别为：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、、；(7)甲苯和溴在FeBr3的条件下生成对溴甲苯和邻溴甲苯，因题目中欲合成邻溴甲苯，因此需要对甲基的对位进行处理，利用题目中流程所示的步骤将甲苯与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺酸与溴反应生成，再将中的磺酸基水解得到目标化合物，具体的合成流程为：。4．(2022•江苏卷，16)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。(2)B→C的反应类型为_______。(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。(4)F的分子式为，其结构简式为_______。(5)已知：(R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)；写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。【答案】(1)sp2和sp3(2)取代反应(3)(4)(5)【解析】A()和CH3I发生取代反应生成B()；B和SOCl2发生取代反应生成C()；C和CH3OH发生取代反应生成D()；D和NH2OH发生反应生成E()；E经过还原反应转化为F，F再转化为G，其中F和G的分子式都是C12H17NO2，则F为，F和G互为手性异构体。(1)A分子中，苯环上的碳原子和双肩上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3；(2)B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应；(3)D的分子式为C12H14O3，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为；(4)由分析可知，F的结构简式为；(5)根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成；综上所述，的合成路线为：。5．(2021•海南选择性考试，18)(14分)二甲双酮是一种抗惊厥药，以丙烯为起始原料的合成路线如下：回答问题：(1)A的名称是___________，A与金属钠反应的产物为___________和___________。(2)B的核磁共振氢谱有___________组峰。(3)A→B、B→C的反应类型分别为___________、___________。(4)D中所含官能团名称为___________、___________。(5)D→E的反应方程式为___________。(6)设计以为原料合成乌头酸()的路线(无机试剂任选)___________。已知：①②【答案】(1)异丙醇或2-丙醇异丙醇钠或2-丙醇钠或氢气(2)1(3)氧化反应加成反应(4)羟基羧基(5)+CH3CH2OH+H2O(6)【解析】根据流程图，A发生催化氧化生成B，结合B的分子式和C的结构可知，B为丙酮()；结合二甲双酮的结构可知，D与乙醇在酸性条件下发生酯化反应生成E，E为。(1)A()的名称为异丙醇或2-丙醇，A与金属钠反应生成异丙醇钠和氢气；(2)B为丙酮()，具有对称结构，核磁共振氢谱有1组峰；(3)根据流程图，A→B为氧化反应、B→C为加成反应；(4)D()中所含官能团有羟基和羧基；(5)D与乙醇在酸性条件下发生酯化反应生成E，反应的化学方程式为+CH3CH2OH+H2O；(6)以为原料合成乌头酸()，需要增长碳链和引入羧基，根据题干流程图中BCD的转化关系，结合已知信息①②，需要将氧化为丙酮后利用②引入溴原子，在利用①和题干流程图中BCD的转化关系，即可引入三个羧基，具体合成路线为：。6．(2020•天津，14)天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。已知：(等)回答下列问题：(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：__________。(2)在核磁共振氢谱中，化合物B有________组吸收峰。(3)化合物X的结构简式为___________。(4)D→E的反应类型为___________。(5)F的分子式为_______，G所含官能团的名称为___________。(6)化合物H含有手性碳原子的数目为_____，下列物质不能与H发生反应的是_______(填序号)。a.CHCl3b.NaOH溶液c.酸性KMnO4溶液d.金属Na(7)以和为原料，合成，写出路线流程图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)_______________。【答案】(1)、、、(2)4(3)(4)加成反应(5)羰基、酯基(6)1a(7)【解析】(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应说明该同分异构体中含有醛基，故可能的结构为、、、；(2)根据B的结构，有机物B中含有4种不同化学环境的H原子，故在核磁共振氢谱中有4组峰；(3)根据有机物C和有机物D的结构，有机物C与有机物X发生酯化反应生成有机物D，则有机物D的结构简式为；(4)D→E为已知条件的反应，反应类型为加成反应；(5)根据F的结构简式，有机物F的分子式为C13H12O3，有机物G中含有的官能团名称是酯基、羰基；(6)根据有机物H的结构，有机物H中含有1个手性碳原子，为左下角与羟基相邻的碳原子；有机物H中含有羟基，可以与金属Na发生反应；有机物H中含有碳碳双键，可以与酸性高锰酸钾溶液反应；有机物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有机物H中不含与CHCl3反应的基团，故不与CHCl3反应，故选择a；(7)利用和反应制得，可先将环己醇脱水得环己烯，将环己烯()与溴发生加成反应再发生消去反应制得1，3-环己二烯()，将1，3-环己二烯与发生已知条件的反应制得，反应的具体流程为：。7．(2019•江苏卷，17)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：(1)A中含氧官能团的名称为________和________。(2)A→B的反应类型为________。(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式：________。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。①能与FeCl3溶液发生显色反应；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。(5)已知：(R表示烃基，R'和R"表示烃基或氢)，写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。________________________【答案】(1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应(3) (4)(5)【解析】[(1)由A的结构简式可知，A中含氧官能团为-OH和-COOH，名称为(酚)羟基、羧基；(2)根据以上分析可知，A→B的反应中-COOH中的羟基被氯原子取代，反应类型为取代反应；(3)观察对比C、D的结构可知，C→D的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3取代生成D，根据副产物X的分子式C12H15O6Br，C→D的反应生成的副产物为C中两个酚羟基都发生了取代反应，可知X的结构简式为；(4)C为，C的同分异构体满足以下条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1，说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯；(5)根据逆合成法，若要制备，根据题给已知可先制备和CH3CH2CHO。结合所给原料，1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO，参考题中E→F的反应条件，在LiAlH4条件下发生还原反应生成，和HCl发生取代反应生成，在Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成，和CH3CH2CHO在一定条件下反应生成。8．(2017•江苏卷，17)化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)C中的含氧官能团名称为_______和__________。(2)D→E的反应类型为__________________________。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_____________________。①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：__________________。(5)已知：(R代表烃基，R'代表烃基或H)请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。【答案】(1)醚键酯基[来源：学+科+网](2)取代反应(3)(4)(5)【解析】(1)C中的含氧官能团名称为醚键和酯基。(2)由D→E的反应中，D分子中的亚氨基上的氢原子被溴丙酮中的丙酮基取代，所以反应类型为取代反应。(3)分析C的结构特点，C分子中除苯环外，还有3个C、3个O、1个N和1个不饱和度。C的同分异构体能发生水解，由于其中一种水解产物分子中只有2种不同的H原子，所以该水解产物一定是对苯二酚；另一种水解产物是α-氨基酸，则该α-氨基酸一定是α-氨基丙酸，结合两种水解产物可以写出C的同分异构体为。(4)由F到H发生了两步反应，分析两者的结构，发现F中的酯基到G中变成了醛基，由于已知G到H发生的是氧化反应，所以F到G发生了还原反应，结合G的分子式C12H14N2O2，可以写出G的结构简式为。(5)以和(CH3)2SO4为原料制备，首先分析合成对象与原料间的关系。结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为和；结合B到C的反应，可以由逆推到，再结合A到B的反应，推到原料；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料与氢溴酸反应即可得到。9．(2015·天津卷，8)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：(1)A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为。写出A+B→C的化学反应方程式：。(2)C()中①、②、③3个—OH的酸性由强到弱的顺序是。(3)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有种。(4)D→F的反应类型是，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为mol。写出符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式：。①属于一元酸类化合物②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基(5)已知：R—CH2—COOHA有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。合成路线流程图示例如下：H2CCH2CH3CH2OHCH3COOC2H5【答案】(1)醛基、羧基+(2)③>①>②(3)4(4)取代反应3、、、(5)CH3COOH【解析】(1)A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A是，官能团是醛基和羧基；根据C的结构可知B是苯酚，则A+B→C的化学反应方程式为+。(2)羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故酸性强弱顺序为③>①>②。(3)C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C的分子间的醇羟基和羧基也发生酯化反应，E的分子中不同化学环境的氢原子有4种。(4)对比D与F的结构，可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以D→F的反应类型是取代反应。F中的官能团有溴原子、酚羟基、酯基，都可以与氢氧化钠反应，所以1molF消耗NaOH的物质的量为3mol。符合条件的F的同分异构体有、、、；(5)根据题目信息，羧酸可以与PCl3反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解可以引入醇羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为CH3COOHCH2ClCOOHCH2OHCOONaCH2OHCOOHHOCCOOH。10．(2015·江苏卷，17)化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：(1)化合物A中的含氧官能团为和(填官能团名称)。(2)化合物B的结构简式为；由C→D的反应类型是。(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式。Ⅰ.分子中含有2个苯环Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢(4)已知：RCH2CNRCH2CH2NH2，请写出以为原料制备化合物X(结构简式见下图)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3【答案】(1)醚键醛基(2)取代反应(3)或(4)或(3)核磁共振氢谱上的吸收峰实际上是考查有机物中氢原子的种类。【解析】(1)A中含氧官能团为—O—、—CHO，分别为醚键、醛基。(2)化合物B为A中醛基还原所得的产物，结构简式为。根据C、D的结构简式，该反应为C中—Cl被—CN取代，故为取代反应。(3)根据信息Ⅱ，该同分异构体为高度对称的结构，总共有3种类型的氢原子，可能的结构简式为或。(4)运用逆合成分析法推断中间产物、确定合成路线：。考点2合成其它物质1．(2022•广东选择性，21)基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。以化合物I为原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。(1)化合物I的分子式为_______，其环上的取代基是_______(写名称)。(2)已知化合物II也能以II′的形式存在。根据II′的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考①的示例，完成下表。序号结构特征可反应的试剂反应形成的新结构反应类型-CH=CH-H2-CH2-CH2-加成反应②_____________________氧化反应③____________________________(3)化合物IV能溶于水，其原因是_______。(4)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率的反应，且与化合物a反应得到，则化合物a为_______。(5)化合物VI有多种同分异构体，其中含结构的有_______种，核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为_______。(6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化合物VIII的单体。写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。【答案】(1)C5H4O2

醛基(2)-CHO

O2

-COOH

-COOH

CH3OH

-COOCH3

酯化反应(取代反应)(3)Ⅳ中羟基能与水分子形成分子间氢键(4)乙烯(5)

2

(6)【解析】(1)根据化合物Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C5H4O2；其环上的取代基为醛基；(2)②化合物Ⅱ'中含有的-CHO可以被氧化为-COOH，故答案为：-CHO；O2；-COOH；③化合物Ⅱ'中含有-COOH，可与含有羟基的物质(如甲醇)发生酯化反应生成酯，故答案为：-COOH；CH3OH；-COOCH3；酯化反应(取代反应)；(3)化合物Ⅳ中含有羟基，能与水分子形成分子间氢键，使其能溶于水；(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率100%的反应，且1molⅣ与1mola反应得到2molV，则a的分子式为C2H4，为乙烯；(5)化合物Ⅵ的分子式为C3H6O，其同分异构体中含有，则符合条件的同分异构体有和，共2种，其中核磁共振氢谱中只有一组峰的结构简式为；(6)根据化合物Ⅷ的结构简式可知，其单体为，其原料中的含氧有机物只有一种含二个羧基的化合物，原料可以是，发生题干Ⅳ→V的反应得到，还原为，再加成得到，和发生酯化反应得到目标产物，则合成路线为。2．(2018•新课标Ⅰ，36)合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)②的反应类型是__________。(3)反应④所需试剂，条件分别为________。(4)G的分子式为________。(5)W中含氧官能团的名称是____________。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)______________。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________(无机试剂任选)。【答案】(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键(6)、(7)【解析】(1)根据A的结构简式可知A是氯乙酸；(2)反应②中氯原子被－CN取代，属于取代反应。(3)反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；(4)根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；(5)根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；(6)属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为或；(7)根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。3．(2018•江苏卷，17)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：(1)A中的官能团名称为__________________(写两种)。(2)DE的反应类型为_____________