2015-2024年十年高考化学真题分类汇编专题20 硫及其化合物(解析版)

2013-2024年十年高考真题汇编PAGEPAGE1专题20硫及其化合物考点十年考情(2015-2024)命题趋势考点1硫及其化合物的性质2023•山东卷、2023•全国乙卷、2023•北京卷、2022•福建卷、2022•广东选择性卷、2021•河北选择性卷、2021•山东卷、2021•山东卷、2021•北京卷、2021•天津卷、2021•辽宁选择性考试、2021•辽宁选择性考试、2020•浙江1月卷、2017•北京卷、2016·江苏卷、2016·上海卷硫元素具有多种价态且各化合物的相互转化关系丰富，也是氧化还原反应的重要素材，命题空间广阔，本考点常常结合其他元素化合物及氧化还原反应等知识，以实验题、工艺流程题等形式进行考查。酸雨与大气污染及防治与生产、生活及社会联系紧密，将物质的循环利用、保护环境等观念渗透到考题中，体现“科学态度与社会责任”的化学核心素养。考点2硫及其化合物的综合应用2015·安徽卷、2015·四川卷考点1硫及其化合物的性质1．(2023•山东卷，2)实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系错误的是()A．稀盐酸：配制AlCl3溶液B．稀硫酸：蔗糖和淀粉的水解C．稀硝酸：清洗附有银镜的试管D．浓硫酸和浓硝酸的混合溶液：苯的磺化【答案】D【解析】A项，实验室配制AlCl3溶液时向其中加入少量的稀盐酸以抑制Al3+水解，A不合题意；B项，蔗糖和淀粉的水解时常采用稀硫酸作催化剂，B不合题意；C项，清洗附有银镜的试管用稀硝酸，反应原理为：Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O，C不合题意；D项，苯的磺化是苯和浓硫酸共热，反应生成苯磺酸的反应，故不需要用到浓硫酸和浓硝酸的混合溶液，D符合题意；故选D。2．(2023•全国乙卷，11)一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是()A硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀6FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)3↓B硫化钠溶液出现浑浊颜色变深2Na2S+2O2=Na2SO4C溴水颜色逐渐褪去4Br2+4H2O=HbrO4+7HBrD胆矾表面出现白色粉末CuSO4·5H2O=CuSO4+5H2O【答案】D【解析】A项，溶液呈棕黄色是因为有Fe3+，有浑浊是产生了Fe(OH)3，因为硫酸亚铁久置后易被氧气氧化，化学方程式为：12FeSO4+3O2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓，A错误；B项，硫化钠在空气中易被氧气氧化为淡黄色固体硫单质，使颜色加深，化学方程式为：2Na2S+O2+2H2O=4NaOH+2S↓，B错误；C项，溴水的主要成分是溴和水，它们会反应，但速度很慢，Br2+H2O=HBrO+HBr，2HBrO=2HBr+O2，所以溴水放置太久会变质。但不是生成高溴酸，所以选项中的化学方程式错误，C错误；D项，胆矾为CuSO4·5H2O，颜色为蓝色，如果表面失去结晶水，则变为白色的CuSO4，化学方程式为：CuSO4·5H2O=CuSO4+5H2O，方程式正确，D正确；故选D。3．(2023•北京卷，7)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。下列关于该过程的分析不正确的是()A．过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性B．过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关C．过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性D．过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂【答案】C【解析】A项，浓硫酸具有脱水性，能将有机物中的H原子和O原子按2∶1的比例脱除，蔗糖中加入浓硫酸，白色固体变黑，体现浓硫酸的脱水性，A项正确；B项，浓硫酸脱水过程中释放大量热，此时发生反应Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，产生大量气体，使固体体积膨胀，B项正确；C项，结合选项B可知，浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色，体现浓硫酸的强氧化性，C项错误；D项，该过程中，蔗糖发生化学反应，发生了化学键的断裂，D项正确；故选C。4．(2022•福建卷，8)实验室需对少量污染物进行处理。以下处理方法和对应的反应方程式均错误的是()A．用硫磺处理洒落在地上的水银：S+Hg=HgSB．用盐酸处理银镜反应后试管内壁的金属银：2Ag+2H+=2Ag++H2↑C．用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体：SO2+2OH-=SO32-+H2OD．用烧碱溶液吸收电解饱和食盐水时阳极产生的气体：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O【答案】B【解析】A项，S和Hg发生化合反应生成HgS，可以用硫磺处理洒落在地上的水银，方程式为：S+Hg=HgS，处理方法和对应的反应方程式正确，不合题意；B项，Ag不活泼，不能和盐酸反应生成氢气，处理方法和对应的反应方程式均错误，符合题意；C项，蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体为SO2，可以用NaOH溶液吸收SO2，离子方程式为：SO2+2OH-=SO32-+H2O，处理方法正确，对应的反应方程式错误，不符合题意；D项，电解饱和食盐水时阳极产生的气体为Cl2，可以用NaOH溶液吸收Cl2，离子方程式为：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O，处理方法和对应的反应方程式均正确，不符合题意；故选B。5．(2022•广东选择性卷，5)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是()A．与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性B．a处变红，说明SO2是酸性氧化物C．b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性D．试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成【答案】B【解析】A项，铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性，生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性，故A错误；B项，a处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO2溶于水生成了酸，可说明SO2是酸性氧化物，故B正确；C项，b处品红溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c处酸性高锰酸钾溶液褪色，其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应，SO2体现出还原性，故C错误；D项，实验过程中试管底部出现白色固体，根据元素守恒可知，其成分为无水CuSO4，而非蓝色的CuSO4·5H2O，其原因是浓硫酸体现出吸水性，将反应生成的H2O吸收，故D错误；故选B。6．(2021•河北选择性卷，10)关于非金属含氧酸及其盐的性质，下列说法正确的是()A．浓H2SO4具有强吸水性，能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化B．NaClO、KClO3等氯的含氧酸盐的氧化性会随溶液的pH减小而增强C．加热NaI与浓H3PO4混合物可制备HI，说明H3PO4比HI酸性强D．浓HNO3和稀HNO3与Cu反应的还原产物分别为NO2和NO，故稀HNO3氧化性更强【答案】B【解析】A项，浓硫酸能使蔗糖炭化，体现的是其脱水性，而不是吸水性，A错误；B项，NaClO在水溶液中会发生水解，离子方程式为：ClO-+H2OHClO+OH-，pH减小，则酸性增强，会促使平衡向正反应方向移动，生成氧化性更强的HClO，ClO3在酸性条件下可生成具有强氧化性的氯气、二氧化氯等气体，增强氧化能力，B正确；C项，HI的沸点低，易挥发加热NaI与浓H3PO4混合物发生反应生成HI利用的是高沸点酸制备低沸点酸的原理，C错误；D项，相同条件下根据铜与浓硝酸、稀硝酸反应的剧烈程度可知，浓硝酸的氧化性大于稀硝酸的氧化性，D错误；故选B。7．(2021•山东卷，8)工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图，下列说法错误的是()A．吸收过程中有气体生成 B．结晶后母液中含有NaHCO3C．气流干燥湿料时温度不宜过高 D．中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3【答案】B【解析】根据工艺流程逆向分析可知，以二氧化硫和纯碱为原料，得到结晶成分为NaHSO3，则母液为饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，溶液呈酸性，所以加入纯碱进行中和，涉及的反应为：H2SO3+2Na2CO3=Na2SO3+2NaHCO3，NaHSO3+Na2CO3=Na2SO3+NaHCO3，所以调节pH为8进行中和后得到Na2SO3和NaHCO3，通入二氧化硫气体进行混合吸收，此时吸收过程中发生反应为：Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3↓，SO2+NaHCO3=CO2+NaHSO3↓，此时会析出大量NaHSO3晶体，经过离心分离，将得到的湿料再进行气流干燥，最终得到NaHSO3产品。A项，吸收过程中有二氧化碳生成，A正确；B项，结晶后母液中含饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，没有NaHCO3，假设产物中存在NaHCO3，则其会与生成的NaHSO3发生反应，且NaHCO3溶解度较低，若其残留于母液中，会使晶体不纯，假设不成立，B错误；C项，NaHSO3高温时易分解变质，所以气流干燥过程中温度不宜过高，C正确；D项，中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3，D正确；故选B。8．(2021•山东卷，5)下列由实验现象所得结论错误的是()A．向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸，产生淡黄色沉淀，证明HSO3-具有氧化性B．向酸性KMnO4溶液中加入Fe3O4粉末，紫色褪去，证明Fe3O4中含Fe(Ⅱ)C．向浓HNO3中插入红热的炭，产生红棕色气体，证明炭可与浓HNO3反应生成NO2D．向NaClO溶液中滴加酚酞试剂，先变红后褪色，证明NaClO在溶液中发生了水解反应【答案】C【解析】A项，淡黄色沉淀是S，在反应过程中硫元素由NaHSO3中的+4价降低到0价，发生还原反应，HSO3-体现氧化性，A项不符合题意；B项，酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，与还原性物质反应紫色才会褪去，所以可以证明Fe3O4中有还原性物质，即Fe(Ⅱ)，B项不符合题意；C项，在该反应中浓硝酸体现氧化性，N元素化合价降低，生成的产物可能是NO或者NO2，NO暴露于空气中也会迅速产生红棕色气体，无法证明反应产物，C项符合题意；D项，先变红说明溶液显碱性，证明NaClO在溶液中发生了水解，NaClO+H2OHClO+OH-，后来褪色，是因为水解产生了漂白性物质HClO，D项不符合题意；故选C。9．(2021•北京卷，6)已知1体积水可溶解40体积SO2气体，实验装置如图所示。下列说法正确的是()A．试管内液面上升能说明SO2与水发生反应B．一段时间后，液面高度无明显变化，说明SO2在水中已达到饱和C．向溶液中滴入石蕊试液，溶液变为红色，与下列反应有关：SO2+H2OH2SO3、H2SO3H++HSO3-、HSO3-H++SO32-D．将溶液在空气中放置一段时间后，pH下降，说明SO2易挥发【答案】C【解析】A项，SO2易溶于水，液面也能上升，A错误；B项，二氧化硫与水反应达到饱和，二氧化硫不再溶解，液面高度也无明显变化，B错误；C项，滴入石蕊试液，溶液变为红色，说明溶液显酸性，SO2与水反应生成酸，酸电离出氢离子，C正确；D项，也可能亚硫酸被氧化为硫酸，弱酸变强酸，pH下降，D错误；故选C。10．(2021•天津卷，4)关于反应H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+HOO所涉及的物质，下列说法错误的是()A．H2SO4在该反应中为氧化剂 B．Na2SO3容易被空气中的O2氧化变质C．Na2SO4是含有共价键的离子化合物 D．SO2是导致酸雨的主要有害污染物【答案】A【解析】A项，H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+HOO中无化合价的变化，不属于氧化还原反应，所以该反应中无氧化剂，故A错误；B项，Na2SO3不稳定，容易被空气中的O2氧化成硫酸钠变质，故B正确；C项，Na2SO4含有阴阳离子，存在离子键，硫酸根中含有共价键，故C正确；D项，SO2在空去中会转化成硫酸，形成酸雨，所以二氧化硫是导致酸雨的主要有害污染物，故D正确；故选A。11．(2021•辽宁选择性考试，8)含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是()A．a可能为正盐，也可能为酸式盐 B．c为不溶于盐酸的白色沉淀C．d为含极性键的非极性分子 D．反应②中还可能生成淡黄色沉淀【答案】C【解析】由题干信息可知，盐a与足量的稀盐酸产生刺激性气味气体d，d能使KMnO4溶液褪色，故d为SO2，则盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，盐a与足量Cl2反应后将生成SO42-，与BaCl2溶液反应得到沉淀c，故c为BaSO4。A项，由分析可知，盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，故a可能为正盐，也可能为酸式盐，A正确；B项，由分析可知，c为BaSO4，故c为不溶于盐酸的白色沉淀，B正确；C项，由分析可知，d为SO2，由SO2易溶于水并根据“相似相溶”原理可知，d是含有极性键的极性分子，C错误；D项，由分析可知，盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，当Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O，反应②中还可能生成淡黄色沉淀，D正确；故选C。12．(2021•辽宁选择性考试，4)下列说法正确的是()A．22.4LCl2(标准状况)与水充分反应转移1mol电子B．H2SO4和CuCl2均可通过化合反应得到C．将蘸有浓氨水和浓硫酸的玻璃棒相互靠近，有白烟产生D．SO2与KClO溶液反应：SO2+2ClO-+H2O=2HClO+SO32-【答案】B【解析】A项，由于溶于水中的Cl2只有部分与H2O反应，故22.4LCl2(标准状况)与水充分反应转移电子数目小于1mol，A错误；B项，根据反应：SO3+H2O=H2SO4，Cu+Cl2CuCl2，故H2SO4和CuCl2均可通过化合反应得到，B正确；C项，将蘸有浓氨水和浓盐酸或浓硝酸的玻璃棒相互靠近，有白烟产生，由于浓硫酸难挥发，故不能形成白烟，C错误；D项，由于ClO-具有强氧化性，SO2具有强还原性，故SO2与KClO溶液反应：SO2+2ClO-+H2O=2H++Cl-+SO42-，D错误；故选B。13．(2020•浙江1月卷，12)100%硫酸吸收SO3可生成焦硫酸(分子式为H2S2O7或H2SO4·SO3)。下列说法不正确的是()A．焦硫酸具有强氧化性B．Na2S2O7水溶液呈中性C．Na2S2O7可与碱性氧化物反应生成新盐D．100%硫酸吸收SO3生成焦硫酸的变化是化学变化【答案】B【解析】A项，从组成上看，焦硫酸是由等物质的量的三氧化硫与纯硫酸化合而成的，则焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性，故A正确；B项，从组成上看，Na2S2O7可以形成Na2SO4·SO3，Na2SO4·SO3溶于水时，三氧化硫与水反应生成硫酸，水溶液显酸性，故B错误；C项，从组成上看，Na2S2O7可以形成Na2SO4·SO3，三氧化硫可与碱性氧化物反应生成硫酸钠，故C正确；D项，100%硫酸吸收SO3生成焦硫酸有新物质生成，属于化学变化，故D正确；故选B。14．(2017•北京卷，10)根据SO2通入不同溶液中实验现象，所得结论不正确的是()溶液现象结论A含HCl、BaCl2的FeCl3溶液产生白色沉淀SO2有还原性BH2S溶液产生黄色沉淀SO2有氧化性C酸性KMnO4溶液紫色溶液褪色SO2有漂白性DNa2SiO3溶液产生胶状沉淀酸性：H2SO3>H2SiO3【答案】C【解析】A项，混合溶液中SO2被FeCl3氧化生成SO42−，再与BaCl2反应产生白色沉淀，体现了SO2的还原性，A正确；B项，SO2与H2S在溶液发生反应SO2+2H2S=3S↓+2H2O，体现了SO2的氧化性，B正确；C项，SO2使酸性KMnO4溶液褪色，这是SO2在酸性溶液中还原KMnO4生成Mn2+，体现了SO2的还原性，C错误；D项，SO2与Na2SiO3溶液产生胶状沉淀，根据较强酸制较弱酸，可得结论酸性：H2SO3>H2SiO3，D正确。故选C。15．(2016·江苏卷，3)下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是()A．SO2具有氧化性，可用于漂白纸浆B．NH4HCO3受热易分解，可用作氮肥C．Fe2(SO4)3易溶于水，可用作净水剂D．Al2O3熔点高，可用作耐高温材料【答案】D【解析】A项，SO2用于漂白纸浆是利用其漂白性，错误；B项，NH4HCO3用作氮肥是因为其中含有氮元素，易被农作物吸收，错误；C项，Fe2(SO4)3用作净水剂是因为铁离子水解生成氢氧化铁胶体，吸附水中悬浮的杂质，错误；D项，Al2O3熔点高，可用作耐高温材料，正确。16．(2016·上海卷，14)在硫酸工业生产中，为了有利于SO2的转化，且能充分利用热能，采用了中间有热交换器的接触室(见图)。下列说法错误的是()A．a、b两处的混合气体成分含量相同，温度不同B．c、d两处的混合气体成分含量相同，温度不同C．热交换器的作用是预热待反应的气体，冷却反应后的气体D．c处气体经热交换后再次催化氧化的目的是提高SO2的转化率【答案】B【解析】A项，根据装置图可知，从a进入的气体是含有SO2、O2、N2等的冷气，经过热交换器后从b处出来的是热的气体，成分与a处相同，正确；B项，在c处出来的气体SO2、O2在催化剂表面发生反应产生的含有SO3及未反应的SO2、O2等气体，该反应是放热反应，当经过热交换器后被冷的气体降温，SO3变为液态，故二者含有的气体的成分不相同，错误；C项，热交换器的作用是预热待反应的冷的气体，同时冷却反应产生的气体，为SO3的吸收创造条件，正确；D项，处气体经过热交换器后再次被催化氧化，目的就是使未反应的SO2进一步反应产生SO3，从而可以提高SO2的转化率，正确。考点2硫及其化合物的综合应用1．(2015·安徽卷，28)某研究小组将纯净的SO2气体通入0.1mol·L-1的Ba(NO3)2溶液中，得到了BaSO4沉淀，为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的SO2，该小组提出了如下假设：假设一：溶液中的NO3-假设二：溶液中溶解的O2(1)验证假设一该小组设计实验验证了假设一，请在下表空白处填写相关实验现象。实验步骤实验现象结论实验1：在盛有不含O2的25mL0.1mol·L-1BaCl2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的SO2气体

假设一成立实验2：在盛有不含O2的25mL0.1mol·L-1Ba(NO3)2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的SO2气体

(2)为深入研究该反应，该小组还测得上述两个实验中溶液pH随通入SO2体积的变化曲线如下图：实验1中溶液pH变小的原因是；V1时，实验2中溶液pH小于实验1的原因是(用离子方程式表示)。(3)验证假设二请设计实验验证假设二，写出实验步骤、预期现象和结论。实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)(4)若假设二成立，请预测：在相同条件下，分别用足量的O2和KNO3氧化相同的H2SO3溶液(溶液体积变化忽略不计)，充分反应后两溶液的pH前者(填“大于”或“小于”)后者，理由是

。【答案】(1)无明显现象溶液中产生白色沉淀(2)SO2溶于水生成弱酸亚硫酸3SO2+2NO3-+2H2O=3SO42-+2NO↑+4H+(3)实验1作为参照实验。实验3：将纯净的二氧化硫气体缓缓通入未经脱氧处理的25mL0.1mol·L-1BaCl2溶液中，若有白色沉淀生成，则假设二成立，否则不成立(4)小于氧气与H2SO3的反应方程式为2H2SO3+O2=2H2SO4，KNO3与H2SO3的反应是2KNO3+3H2SO3=2NO↑+2H2SO4+K2SO4+H2O，根据方程式可知等物质的量的H2SO3生成H2SO4的量，前者多些【解析】(1)假设一的验证即验证NO3-氧化了SO2，因此实验设计需排除装置中氧气的干扰。实验1：盐酸的酸性强于H2SO3，SO2与BaCl2不反应，无明显现象。实验2：结论是假设一成立，则实验2的现象是溶液中产生白色沉淀。(2)分析图象知实验1、2随着二氧化硫的通入，溶液的pH都减小至不变，实验1的pH减小的原因是发生了如下反应：SO2+H2O=H2SO3，H2SO3H++HSO3-，实验2的pH小于实验1的原因是生成了强酸，反应的离子方程式为3SO2+2NO3-+2H2O=3SO42-+2NO↑+4H+。(3)假设二的验证即验证O2氧化了SO2，因此实验设计可向溶解了氧气的氯化钡溶液中通入二氧化硫，根据有无沉淀产生而判断，此时实验1作为参照实验。实验3：将纯净的二氧化硫气体缓缓通入未经脱氧处理的25mL0.1mol·L-1BaCl2溶液中，若有白色沉淀生成，则假设二成立，否则不成立。(4)氧气与H2SO3的反应方程式为2H2SO3+O2=2H2SO4，KNO3与H2SO3的反应是2KNO3+3H2SO3=2NO↑+2H2SO4+K2SO4+H2O，根据方程式可知等物质的量的H2SO3，生成H2SO4的量，前者多些，故前者的pH小些。2．(2015·四川卷，9)(NH4)2SO4是常见的化肥和化工原料，受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。【查阅资料】(NH4)2SO4在260℃和400℃时分解产物不同。【实验探究】该小组拟选用下图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。实验1：连接装置A-B-C-D，检查气密性，按图示加入试剂(装置B盛0.5000mol·L-1盐酸70.00mL)。通入N2排尽空气后，于260℃加热装置A一段时间，停止加热，冷却，停止通入N2。品红溶液不褪色。取下装置B，加入指示剂，用0.2000mol·L-1NaOH溶液滴定剩余盐酸，终点时消耗NaOH溶液25.00mL。经检验滴定后的溶液中无SO4(1)仪器X的名称是。(2)滴定前，下列操作的正确顺序是(填字母编号)。A．盛装0.2000mol·L-1NaOH溶液B．用0.2000mol·L-1NaOH溶液润洗C．读数、记录D．查漏、清洗e.排尽滴定管尖嘴的气泡并调整液面(3)装置B内溶液吸收气体的物质的量是mol。实验2：连接装置A-D-B，检查气密性，按图示重新加入试剂。通入N2排尽空气后，于400℃加热装置A至(NH4)2SO4完全分解无残留物，停止加热，冷却，停止通入N2。观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体。经检验，该白色固体和装置D内溶液中有SO32-，无SO42-。进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物。(4)检验装置D内溶液中有SO342-，无SO42-的实验操作和现象是。(5)装置B内溶液吸收的气体是。(6)(NH4)2SO4在400℃分解的化学方程式是。【答案】(1)圆底烧瓶(2)dbaec(3)0.03mol(4)取D内液体少许于试管中，先滴加氯化钡溶液，然后滴加稀盐酸，若先生成白色沉淀后沉淀完全溶解，释放出有刺激性气味的气体，这证明溶液中有亚硫酸根离子而没有硫酸根离子(5)氨气(6)3(NH4)2SO44NH3↑+3SO2↑+N2↑+6H2O【解析】(2)滴定操作时，应按照查漏、清洗、润洗、装液、调整液面、读数的顺序进行，故其操作的正确顺序为dbaec。(3)品红溶液不褪色，说明气体产物中无SO2。滴定后溶液中无SO42-，说明气体产物中无SO3。则所吸收的气体应为氨气。气体装置B盛有0.035mol盐酸，由滴定结果可知，剩余盐酸0.005mol，则消耗盐酸0.03mol，吸收气体0.03mol。(4)亚硫酸钡在稀盐酸中溶解，并放出SO2，而硫酸钡不溶于稀盐酸。可以向溶液中滴加氯化钡溶液，然后滴加稀盐酸，若先生成白色沉淀后沉淀逐渐溶解，则证明溶液中有亚硫酸根离子而没有硫酸根离子。(5)由题意，(NH4)2SO4完全分解，导气管内的白色固体为(NH4)2SO3，装置D中为Na2SO3溶液，则气体产物中有SO2、NH3、H2O。又因气体产物中无氮氧化物，则产物中应有N2。装置B只能吸收气体产物中的NH3。(6)根据信息，在此条件下硫酸铵分解生成二氧化硫、水、氨气以及氮气，即3(NH4)2SO44NH3↑+3SO2↑+N2↑+6H2O。专题20硫及其化合物考点十年考情(2015-2024)命题趋势考点1硫及其化合物的性质2023•山东卷、2023•全国乙卷、2023•北京卷、2022•福建卷、2022•广东选择性卷、2021•河北选择性卷、2021•山东卷、2021•山东卷、2021•北京卷、2021•天津卷、2021•辽宁选择性考试、2021•辽宁选择性考试、2020•浙江1月卷、2017•北京卷、2016·江苏卷、2016·上海卷硫元素具有多种价态且各化合物的相互转化关系丰富，也是氧化还原反应的重要素材，命题空间广阔，本考点常常结合其他元素化合物及氧化还原反应等知识，以实验题、工艺流程题等形式进行考查。酸雨与大气污染及防治与生产、生活及社会联系紧密，将物质的循环利用、保护环境等观念渗透到考题中，体现“科学态度与社会责任”的化学核心素养。考点2硫及其化合物的综合应用2015·安徽卷、2015·四川卷考点1硫及其化合物的性质1．(2023•山东卷，2)实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系错误的是()A．稀盐酸：配制AlCl3溶液B．稀硫酸：蔗糖和淀粉的水解C．稀硝酸：清洗附有银镜的试管D．浓硫酸和浓硝酸的混合溶液：苯的磺化【答案】D【解析】A项，实验室配制AlCl3溶液时向其中加入少量的稀盐酸以抑制Al3+水解，A不合题意；B项，蔗糖和淀粉的水解时常采用稀硫酸作催化剂，B不合题意；C项，清洗附有银镜的试管用稀硝酸，反应原理为：Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O，C不合题意；D项，苯的磺化是苯和浓硫酸共热，反应生成苯磺酸的反应，故不需要用到浓硫酸和浓硝酸的混合溶液，D符合题意；故选D。2．(2023•全国乙卷，11)一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是()A硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀6FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)3↓B硫化钠溶液出现浑浊颜色变深2Na2S+2O2=Na2SO4C溴水颜色逐渐褪去4Br2+4H2O=HbrO4+7HBrD胆矾表面出现白色粉末CuSO4·5H2O=CuSO4+5H2O【答案】D【解析】A项，溶液呈棕黄色是因为有Fe3+，有浑浊是产生了Fe(OH)3，因为硫酸亚铁久置后易被氧气氧化，化学方程式为：12FeSO4+3O2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓，A错误；B项，硫化钠在空气中易被氧气氧化为淡黄色固体硫单质，使颜色加深，化学方程式为：2Na2S+O2+2H2O=4NaOH+2S↓，B错误；C项，溴水的主要成分是溴和水，它们会反应，但速度很慢，Br2+H2O=HBrO+HBr，2HBrO=2HBr+O2，所以溴水放置太久会变质。但不是生成高溴酸，所以选项中的化学方程式错误，C错误；D项，胆矾为CuSO4·5H2O，颜色为蓝色，如果表面失去结晶水，则变为白色的CuSO4，化学方程式为：CuSO4·5H2O=CuSO4+5H2O，方程式正确，D正确；故选D。3．(2023•北京卷，7)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。下列关于该过程的分析不正确的是()A．过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性B．过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关C．过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性D．过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂【答案】C【解析】A项，浓硫酸具有脱水性，能将有机物中的H原子和O原子按2∶1的比例脱除，蔗糖中加入浓硫酸，白色固体变黑，体现浓硫酸的脱水性，A项正确；B项，浓硫酸脱水过程中释放大量热，此时发生反应Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，产生大量气体，使固体体积膨胀，B项正确；C项，结合选项B可知，浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色，体现浓硫酸的强氧化性，C项错误；D项，该过程中，蔗糖发生化学反应，发生了化学键的断裂，D项正确；故选C。4．(2022•福建卷，8)实验室需对少量污染物进行处理。以下处理方法和对应的反应方程式均错误的是()A．用硫磺处理洒落在地上的水银：S+Hg=HgSB．用盐酸处理银镜反应后试管内壁的金属银：2Ag+2H+=2Ag++H2↑C．用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体：SO2+2OH-=SO32-+H2OD．用烧碱溶液吸收电解饱和食盐水时阳极产生的气体：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O【答案】B【解析】A项，S和Hg发生化合反应生成HgS，可以用硫磺处理洒落在地上的水银，方程式为：S+Hg=HgS，处理方法和对应的反应方程式正确，不合题意；B项，Ag不活泼，不能和盐酸反应生成氢气，处理方法和对应的反应方程式均错误，符合题意；C项，蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体为SO2，可以用NaOH溶液吸收SO2，离子方程式为：SO2+2OH-=SO32-+H2O，处理方法正确，对应的反应方程式错误，不符合题意；D项，电解饱和食盐水时阳极产生的气体为Cl2，可以用NaOH溶液吸收Cl2，离子方程式为：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O，处理方法和对应的反应方程式均正确，不符合题意；故选B。5．(2022•广东选择性卷，5)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是()A．与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性B．a处变红，说明SO2是酸性氧化物C．b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性D．试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成【答案】B【解析】A项，铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性，生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性，故A错误；B项，a处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO2溶于水生成了酸，可说明SO2是酸性氧化物，故B正确；C项，b处品红溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c处酸性高锰酸钾溶液褪色，其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应，SO2体现出还原性，故C错误；D项，实验过程中试管底部出现白色固体，根据元素守恒可知，其成分为无水CuSO4，而非蓝色的CuSO4·5H2O，其原因是浓硫酸体现出吸水性，将反应生成的H2O吸收，故D错误；故选B。6．(2021•河北选择性卷，10)关于非金属含氧酸及其盐的性质，下列说法正确的是()A．浓H2SO4具有强吸水性，能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化B．NaClO、KClO3等氯的含氧酸盐的氧化性会随溶液的pH减小而增强C．加热NaI与浓H3PO4混合物可制备HI，说明H3PO4比HI酸性强D．浓HNO3和稀HNO3与Cu反应的还原产物分别为NO2和NO，故稀HNO3氧化性更强【答案】B【解析】A项，浓硫酸能使蔗糖炭化，体现的是其脱水性，而不是吸水性，A错误；B项，NaClO在水溶液中会发生水解，离子方程式为：ClO-+H2OHClO+OH-，pH减小，则酸性增强，会促使平衡向正反应方向移动，生成氧化性更强的HClO，ClO3在酸性条件下可生成具有强氧化性的氯气、二氧化氯等气体，增强氧化能力，B正确；C项，HI的沸点低，易挥发加热NaI与浓H3PO4混合物发生反应生成HI利用的是高沸点酸制备低沸点酸的原理，C错误；D项，相同条件下根据铜与浓硝酸、稀硝酸反应的剧烈程度可知，浓硝酸的氧化性大于稀硝酸的氧化性，D错误；故选B。7．(2021•山东卷，8)工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图，下列说法错误的是()A．吸收过程中有气体生成 B．结晶后母液中含有NaHCO3C．气流干燥湿料时温度不宜过高 D．中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3【答案】B【解析】根据工艺流程逆向分析可知，以二氧化硫和纯碱为原料，得到结晶成分为NaHSO3，则母液为饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，溶液呈酸性，所以加入纯碱进行中和，涉及的反应为：H2SO3+2Na2CO3=Na2SO3+2NaHCO3，NaHSO3+Na2CO3=Na2SO3+NaHCO3，所以调节pH为8进行中和后得到Na2SO3和NaHCO3，通入二氧化硫气体进行混合吸收，此时吸收过程中发生反应为：Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3↓，SO2+NaHCO3=CO2+NaHSO3↓，此时会析出大量NaHSO3晶体，经过离心分离，将得到的湿料再进行气流干燥，最终得到NaHSO3产品。A项，吸收过程中有二氧化碳生成，A正确；B项，结晶后母液中含饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，没有NaHCO3，假设产物中存在NaHCO3，则其会与生成的NaHSO3发生反应，且NaHCO3溶解度较低，若其残留于母液中，会使晶体不纯，假设不成立，B错误；C项，NaHSO3高温时易分解变质，所以气流干燥过程中温度不宜过高，C正确；D项，中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3，D正确；故选B。8．(2021•山东卷，5)下列由实验现象所得结论错误的是()A．向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸，产生淡黄色沉淀，证明HSO3-具有氧化性B．向酸性KMnO4溶液中加入Fe3O4粉末，紫色褪去，证明Fe3O4中含Fe(Ⅱ)C．向浓HNO3中插入红热的炭，产生红棕色气体，证明炭可与浓HNO3反应生成NO2D．向NaClO溶液中滴加酚酞试剂，先变红后褪色，证明NaClO在溶液中发生了水解反应【答案】C【解析】A项，淡黄色沉淀是S，在反应过程中硫元素由NaHSO3中的+4价降低到0价，发生还原反应，HSO3-体现氧化性，A项不符合题意；B项，酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，与还原性物质反应紫色才会褪去，所以可以证明Fe3O4中有还原性物质，即Fe(Ⅱ)，B项不符合题意；C项，在该反应中浓硝酸体现氧化性，N元素化合价降低，生成的产物可能是NO或者NO2，NO暴露于空气中也会迅速产生红棕色气体，无法证明反应产物，C项符合题意；D项，先变红说明溶液显碱性，证明NaClO在溶液中发生了水解，NaClO+H2OHClO+OH-，后来褪色，是因为水解产生了漂白性物质HClO，D项不符合题意；故选C。9．(2021•北京卷，6)已知1体积水可溶解40体积SO2气体，实验装置如图所示。下列说法正确的是()A．试管内液面上升能说明SO2与水发生反应B．一段时间后，液面高度无明显变化，说明SO2在水中已达到饱和C．向溶液中滴入石蕊试液，溶液变为红色，与下列反应有关：SO2+H2OH2SO3、H2SO3H++HSO3-、HSO3-H++SO32-D．将溶液在空气中放置一段时间后，pH下降，说明SO2易挥发【答案】C【解析】A项，SO2易溶于水，液面也能上升，A错误；B项，二氧化硫与水反应达到饱和，二氧化硫不再溶解，液面高度也无明显变化，B错误；C项，滴入石蕊试液，溶液变为红色，说明溶液显酸性，SO2与水反应生成酸，酸电离出氢离子，C正确；D项，也可能亚硫酸被氧化为硫酸，弱酸变强酸，pH下降，D错误；故选C。10．(2021•天津卷，4)关于反应H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+HOO所涉及的物质，下列说法错误的是()A．H2SO4在该反应中为氧化剂 B．Na2SO3容易被空气中的O2氧化变质C．Na2SO4是含有共价键的离子化合物 D．SO2是导致酸雨的主要有害污染物【答案】A【解析】A项，H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+HOO中无化合价的变化，不属于氧化还原反应，所以该反应中无氧化剂，故A错误；B项，Na2SO3不稳定，容易被空气中的O2氧化成硫酸钠变质，故B正确；C项，Na2SO4含有阴阳离子，存在离子键，硫酸根中含有共价键，故C正确；D项，SO2在空去中会转化成硫酸，形成酸雨，所以二氧化硫是导致酸雨的主要有害污染物，故D正确；故选A。11．(2021•辽宁选择性考试，8)含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是()A．a可能为正盐，也可能为酸式盐 B．c为不溶于盐酸的白色沉淀C．d为含极性键的非极性分子 D．反应②中还可能生成淡黄色沉淀【答案】C【解析】由题干信息可知，盐a与足量的稀盐酸产生刺激性气味气体d，d能使KMnO4溶液褪色，故d为SO2，则盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，盐a与足量Cl2反应后将生成SO42-，与BaCl2溶液反应得到沉淀c，故c为BaSO4。A项，由分析可知，盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，故a可能为正盐，也可能为酸式盐，A正确；B项，由分析可知，c为BaSO4，故c为不溶于盐酸的白色沉淀，B正确；C项，由分析可知，d为SO2，由SO2易溶于水并根据“相似相溶”原理可知，d是含有极性键的极性分子，C错误；D项，由分析可知，盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，当Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O，反应②中还可能生成淡黄色沉淀，D正确；故选C。12．(2021•辽宁选择性考试，4)下列说法正确的是()A．22.4LCl2(标准状况)与水充分反应转移1mol电子B．H2SO4和CuCl2均可通过化合反应得到C．将蘸有浓氨水和浓硫酸的玻璃棒相互靠近，有白烟产生D．SO2与KClO溶液反应：SO2+2ClO-+H2O=2HClO+SO32-【答案】B【解析】A项，由于溶于水中的Cl2只有部分与H2O反应，故22.4LCl2(标准状况)与水充分反应转移电子数目小于1mol，A错误；B项，根据反应：SO3+H2O=H2SO4，Cu+Cl2CuCl2，故H2SO4和CuCl2均可通过化合反应得到，B正确；C项，将蘸有浓氨水和浓盐酸或浓硝酸的玻璃棒相互靠近，有白烟产生，由于浓硫酸难挥发，故不能形成白烟，C错误；D项，由于ClO-具有强氧化性，SO2具有强还原性，故SO2与KClO溶液反应：SO2+2ClO-+H2O=2H++Cl-+SO42-，D错误；故选B。13．(2020•浙江1月卷，12)100%硫酸吸收SO3可生成焦硫酸(分子式为H2S2O7或H2SO4·SO3)。下列说法不正确的是()A．焦硫酸具有强氧化性B．Na2S2O7水溶液呈中性C．Na2S2O7可与碱性氧化物反应生成新盐D．100%硫酸吸收SO3生成焦硫酸的变化是化学变化【答案】B【解析】A项，从组成上看，焦硫酸是由等物质的量的三氧化硫与纯硫酸化合而成的，则焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性，故A正确；B项，从组成上看，Na2S2O7可以形成Na2SO4·SO3，Na2SO4·SO3溶于水时，三氧化硫与水反应生成硫酸，水溶液显酸性，故B错误；C项，从组成上看，Na2S2O7可以形成Na2SO4·SO3，三氧化硫可与碱性氧化物反应生成硫酸钠，故C正确；D项，100%硫酸吸收SO3生成焦硫酸有新物质生成，属于化学变化，故D正确；故选B。14．(2017•北京卷，10)根据SO2通入不同溶液中实验现象，所得结论不正确的是()溶液现象结论A含HCl、BaCl2的FeCl3溶液产生白色沉淀SO2有还原性BH2S溶液产生黄色沉淀SO2有氧化性C酸性KMnO4溶液紫色溶液褪色SO2有漂白性DNa2SiO3溶液产生胶状沉淀酸性：H2SO3>H2SiO3【答案】C【解析】A项，混合溶液中SO2被FeCl3氧化生成SO42−，再与BaCl2反应产生白色沉淀，体现了SO2的还原性，A正确；B项，SO2与H2S在溶液发生反应SO2+2H2S=3S↓+2H2O，体现了SO2的氧化性，B正确；C项，SO2使酸性KMnO4溶液褪色，这是SO2在酸性溶液中还原KMnO4生成Mn2+，体现了SO2的还原性，C错误；D项，SO2与Na2SiO3溶液产生胶状沉淀，根据较强酸制较弱酸，可得结论酸性：H2SO3>H2SiO3，D正确。故选C。15．(2016·江苏卷，3)下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是()A．SO2具有氧化性，可用于漂白纸浆B．NH4HCO3受热易分解，可用作氮肥C．Fe2(SO4)3易溶于水，可用作净水剂D．Al2O3熔点高，可用作耐高温材料【答案】D【解析】A项，SO2用于漂白纸浆是利用其漂白性，错误；B项，NH4HCO3用作氮肥是因为其中含有氮元素，易被农作物吸收，错误；C项，Fe2(SO4)3用作净水剂是因为铁离子水解生成氢氧化铁胶体，吸附水中悬浮的杂质，错误；D项，Al2O3熔点高，可用作耐高温材料，正确。16．(2016·上海卷，14)在硫酸工业生产中，为了有利于SO2的转化，且能充分利用热能，采用了中间有热交换器的接触室(见图)。下列说法错误的是()A．a、b两处的混合气体成分含量相同，温度不同B．c、d两处的混合气体成分含量相同，温度不同C．热交换器的作用是预热待反应的气体，冷却反应后的气体D．c处气体经热交换后再次催化氧化的目的是提高SO2的转化率【答案】B【解析】A项，根据装置图可知，从a进入的气体是含有SO2、O2、N2等的冷气，经过热交换器后从b处出来的是热的气体，成分与a处相同，正确；B项，在c处出来的气体SO2、O2在催化剂表面发生反应产生的含有SO3及未反应的SO2、O2等气体，该反应是放热反应，当经过热交换器后被冷的气体降温，SO3变为液态，故二者含有的气体的成分不相同，错误；C项，热交换器的作用是预热待反应的冷的气体，同时冷却反应产生的气体，为SO3的吸收创造条件，正确；D项，处气体经过热交换器后再次被催化氧化，目的就是使未反应的SO2进一步反应产生SO3，从而可以提高SO2的转化率，正确。考点2硫及其化合物的综合应用1．(2015·安徽卷，28)某研究小组将纯净的SO2气体通入0.1mol·L-1的Ba(NO3)2溶液中，得到了BaSO4沉淀，为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的SO2，该小组提出了如下假设：假设一：溶液中的NO3-假设二：溶液中溶解的O2(1)验证假设一该小组设计实验验证了假设一，请在下表空白处填写相关实验现象。实验步骤实验现象结论实验1：在盛有不含O2的25mL0.1mol·L-1BaCl2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的SO2气体

假设一成立实验2：在盛有不含O2的25mL0.1mol·L-1Ba(NO3)2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的SO2气体

(2)为深入研究该反应，该小组还测得上述两个实验中溶液pH随通入SO2体积的变化曲线如下图：实验1中溶液pH变小的原因是；V1时，实验2中溶液pH小于实验1的原因是(用离子方程式表示)。(3)验证假设二请设计实验验证假设二，写出实验步骤、预期现象和结论。实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)(4)若假设二成立，请预测：在相同条件下，分别用足量的O2和KNO3氧化相同的H2SO3溶液(溶液体积变化忽略不计)，充分反应后两溶液的pH前者(填“大于”或“小于”)后者，理由是

。【答案】(1)无明显现象溶液中产生白色沉淀(2)SO2溶于水生成弱酸亚硫酸3SO2+2NO3-+2H2O=3SO42-+2NO↑+4H+(3)实验1作为参照实验。实验3：将纯净的二氧化硫气体缓缓通入未经脱氧处理的25mL0.1mol·L-1BaCl2溶液中