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第三章危险化学品生产经营基础知识(4课时)对危险化学品进行危险性鉴别与分类是危险化学品安全管理的前提,鉴别与分类的正确与否关系到安全标签的内容、危险标志以及安全技术说明书的编制,因此化学品危险性鉴别与分类也是危险化学品安全管理的基础。思考:为什么要进行危险化学品的分类?3.1我国危险化学品的分类
按《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)两个标准,将危险化学品按其危险特性分为八类,二十一项:
第l类:爆炸品
第2类:压缩气体和液化气体
第3类:易燃液体
第4类:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
第5类:氧化剂和有机过氧化物
第6类:毒害品和感染性物品
第7类:放射性物品
第8类:腐蚀品第1类爆炸品
本类化学品指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。
比如:火药、炸药、烟花爆竹、硝铵、雷汞等,都属于爆炸品。第2类压缩气体和液化气体
本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压力会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或致使气瓶阀门松动漏气、酿成火灾或者中毒事故。本类物品按其性质分为以下三项:
1.易燃气体:如氢气、一氧化碳、甲烷等;
2.不燃气体(无毒不燃气体,包括助燃气体):如压缩空气、氮气等;
3.有毒气体:如一氧化氮、氯气、氨气等。第3类易燃液体
本类化学品系指易燃的液体,液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其它类别的液体,其闭杯试验闪点等于或低于61℃。
如:汽油、苯、乙醇等均属于易燃液体。第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
易燃固体系指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物品。如煤、木材、松香、石蜡等都属于易燃固体。
自燃物品系指自燃点低,在空气中易发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。如黄磷、煤、堆积的浸油物、硝化棉、金属硫化物、堆积植物等,都是常见的自燃物品。
遇湿易燃物品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品,有的不需明火,即能燃烧或爆炸。如金属钠、电石、石灰等都属于遇湿易燃物品(忌水性物品)。第5类氧化剂和有机过氧化物
氧化剂系指处于高氧化态、具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质,包括含有过氧基的无机物其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。常见的氧化剂有氯酸钾、次氯酸钠、高锰酸钾等。
有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆。极易分解,对热、震动或摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。第6类毒害品和感染性物品
本类化学品系指进入机体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。经口摄取半数致死量:固体LD50≤500mg/kg,液体LD50≤2000mg/kg;经皮肤接触24h,半数致死量LD50≤1000mg/kg;粉尘、烟雾及蒸汽吸入半数致死量LC50≤10mg/L的固体或液体。毒害品如氰化钠、氰化钾、农药、四乙基铅、硝酸汞、氯化汞、重铬酸钠、磷化锌、三氧化(二)砷、碳酰氯等。例如尼古丁的半数致死量为:烟碱(尼古丁)对大鼠的口服LD50为50mg/kg。第7类放射性物品
本类化学品系指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。
如金属铀、六氟化铀、金属钍、夜光粉等。
第8类腐蚀品
本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/y的固体或液体。
又可分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品和其它腐蚀品三类。3.2危险化学品的安全标志安全标志是通过图案、文字说明、颜色等信息鲜明、形象地表征危险化学品危险特性和类别,向作业人员传递安全信息的警示性资料。危险化学品的安全标志设有主标志和副标志,副标志中没有危险性类别号。3.3我国危险化学品安全标志第一类爆炸品底色:橙红色图形:正在爆炸的炸弹文字:黑色标志1爆炸品底色:橙红色图形:1.4文字:黑色标志2爆炸品(不产生重大危害)底色:橙红色图形:1.5文字:黑色标志3爆炸品(具有大规模爆炸性,但极不敏感)第二类压缩气体和液化气体
底色:正红色图形:火焰(黑色或者白色)文字:黑色或白色标志4易燃气体底色:绿色图形:气瓶(黑色或者白色)文字:黑色或白色标志5不燃气体底色:白色图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色标志6有毒气体第三类易燃液体底色:红色图形:火焰(黑色或者白色)文字:黑色或白色标志7易燃液体第四类
易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品底色:上半部白色、下半部红色图形:火焰(黑色或白色)文字:黑色或白色标志9自燃物品底色:蓝色图形:火焰(黑色)文字:黑色标志10遇湿易燃物品底色:红白相间的垂直宽条(红7、白6)图形:火焰(黑色)文字:黑色标志8易燃固体第五类氧化性物质和有机过氧化物底色:柠檬黄色图形:从圆圈中冒出的火焰(黑色)文字:黑色标志11氧化剂底色:柠檬黄色图形:从圆圈中冒出的火焰(黑色)文字:黑色标志12有机过氧化物第六类
毒害品和感染性物品底色:白色图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色标志13剧毒品底色:白色图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色标志14有毒品底色:白色图形:麦穗和差号文字:黑色标志15有害品(远离)底色:白色图形:三个新月形符号沿一个圆圈重叠在一起文字:黑色标志16远离感染性物品第七类放射性物品底色:白色图形:上半部三叶形(黑色),下半部白色,下半部一条垂直的红色宽条文字:黑色标志17一级放射性物品底色:上半部黄色,下半部白色图形:上半部三叶形(黑色),下半部白色,下半部两(三)条垂直的红色宽条文字:黑色标志18、19二(三)级放射性物品第八类腐蚀性物品底色:上半部白色,下半部黑色图形:上半部两个试管中液体分别向金属板和手上滴落(黑色)文字:(下半部)白色标志20腐蚀品第九类杂类(国外)底色:白色图形:上半部黑白相间竖直宽条(7黑、6白)文字:黑色标志21杂类3.2危险化学品安全技术说明书3.2.1危化品安全技术说明书的概念危化品安全技术说明书又称化学品安全信息卡,简称MS-DS或者CSDS,是一份关于危化品燃烧爆炸、毒性和环境危害以及安全使用、泄露应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。3.2.2危化品安全技术说明书的作用3.2.3安全技术说明书的内容《化学品安全技术说明书编写规定》的安全技术说明书包括安全卫生信息16大项的内容:1.化学品及企业标识2.成分、组成3.危险性4.急救措施5.消防措施6.泄露应急处理7.操作处置与储存8.个体防护9.理化特性10.稳定性和反应活性11.毒理学资料12.生态学资料13.废弃处置14.运输信息15.法规信息16.其他信息3.2.4安全技术说明书的结构安全技术说明书由以下四部分组成:1.在紧急情况下首先需要知道是什么物质?有什么危害?2.危险情形已经发生,我们应该怎么做?3.如何控制和预防事故的发生?4.其它一些关于危险化学品安全的主要信息。3.2.5安全技术说明书的格式和填写要求安全技术说明书国家有统一的格式,应严格按照国家标准规定的全部内容和格式填写,并采用“一物一书”;填写的数据和资料要详细,并保证真实可靠。3.2.6企业责任1.生产企业的责任2.使用企业的责任3.经营、销售企业的责任3.3危险化学品安全标签3.3.1危化品安全标签的定义
危化品安全标签是指危化品在市场上流通时由生产销售单位提供的附在产品包装上的标签。它是向作业人员传递安全信息的载体。3.3.2安全标签的内容(1)名称(2)分子式(3)编号(4)警示词(5)危险性概述(6)安全措施(7)提示语(8)灭火剂及注意事项(9)企业信息3.3.3企业责任1.生产单位的责任2.使用单位的责任3.经销和运输单位的责任3.4危险化学品的登记注册登记注册范围:《危险货物品名表》和《危险化学品名录》登记单位:生产单位和储存单位、使用剧毒化学品或者使用其他危化品的数量构成重大危险源的单位主管登记、注册的机构:国家设立的化学品登记注册中心;省、自治区、直辖市设立的化学品登记注册办公室。登记的内容:1.生产单位应登记的内容2.储存单位、使用单位应登记的内容3.5危化品经营企业的条件和技术要求
3.5.1从业人员技术要求1危险化学品经营企业的法定代表人或经理应经过国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能从事经营活动。2企业业务经营人员应经国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能上岗。3经营剧毒物品企业的人员,除满足4.1.4.2要求外,还应经过县级以上(含县级)公安部门的专门培训,取得合格证书方可上岗。3.5.2经营条件1危险化学品经营企业的经营场所应坐落在交通便利、便于疏散处。2危险化学品经营企业的经营场所的建筑物应符合《建筑设计防火规范》(GB50016-2006)的要求。3从事危险化学品批发业务的企业,应具备经县级以上(含县级)公安、消防部门批准的专用危险品仓库(自有或租用)。所经营的危险化学品不得放在业务经营场所。4零售业务只许经营除爆炸品、放射性物品、剧毒物品以外的危险化学品。零售业务的店面或经营企业应满足以下要求:4.1应与繁华商业区或居住人口稠密区保持500m以上距离。
4.2经营面积(不含库房)应不小于60m2,其店面内不得设有生活设施。
4.3店面内只许存放民用小包装的危险化学品,其存放总质量不得超过1t。
4.4店面内危险化学品的摆放应布局合理,禁忌物料不能混放。综合商场(含建材市场)所经营的危险化学品应有专柜存放。4.5店面内显著位置应设有“禁止明火”等警示标志。4.6店面内应放置有效的消防、急救安全设施。4.7店面与存放危险化学品的库房(或罩棚)应有实墙相隔。单一品种存放量不能超过500kg,总质量不能超过2t。
4.8零售店面备货库房应根据危险化学品的性质与禁忌分别采用隔离储存或隔开储存或分离储存等不同方式进行储存。4.9店面备货库房应报公安、消防部门批准。4.10经营易燃易爆品的企业,应向县级以上(含县级)公安、消防部门申领易燃易爆品消防安全经营许可证。4.11危险化学品经营企业,应向供货方索取并向用户提供GB/T17519.1-1998第5章SDS的内容和一般形式所规定的16个项目的有关信息。3.5.3储运条件3.5.3.1地点设置
(a)危险化学品仓库按其使用性质和经营规模分为三种类型:大型仓库(库房或货场总面大于9000m2)中型仓库(库房或货场总面积在550m2~9000m2之间)小型仓库(库房或货场总面积小于550m2)
(b)大中型危险化学品仓库应选址在远离市区和居民区的当在主导风向的下风向和河流下游的地域;(c)大中型危险化学品仓库应与周围公共建筑物、交通干线(公路、铁路、水路)、工矿企业等距离至少保持1000m;
(d)大中型危险化学品仓库内应设库区和生活区,两区之间应有2m以上的实体围墙,围墙与库区内建筑的距离不宜小于5m,并应满足围墙建筑物之间的防火距离要求;
(e)大型仓库应符合本标准5.4.7、5.4.8、5.4.9的规定;
(f)危险化学品专用仓库应向县级以上(含县级)公安、消防部门申领消防安全储存许可证。3.5.3.2建筑结构
(a)危险化学品的库房建筑应符合《建筑设计防火规范》(GB50016-2006)第4章的要求;
(b)危险化学品仓库的建筑屋架应根据所存危险化学品的类别和危险等级采用木结构、钢结构或装配式钢筋混凝土结构。砌砖墙、石墙、混凝土墙及钢筋混凝土墙;
(c)库房门应为钛门或木质外包铁皮,采用外开式。设置高侧窗(剧毒物品仓库的窗房应加高铁护栏);
(d)毒害性、腐蚀性危险化学品库房的耐火等级不得低于二级。易燃易爆性危险化学品库房的耐火等级不得低于三级。爆炸品应储存于一级轻顶耐火建筑内,低、中闪点液体、一级易燃固体、自燃物品、压缩气体和液化气体类应储存于一级耐火建筑的库房内。3.5.4储存管理(a)危险化学品仓库储存的危险化学品应符合GB15603、GB17901、GB17915.GB17916的规定;
(b)入库的危险化学品应符合产品标准,收货保管员应严格按GB190的规定验收内外标志、包装、容器等,并做到账、货、卡相符;
(c)库存危险化学品应根据其化学性质分区、分类、分库储存,禁忌物料不能混存。灭火方法不同的危险化学品不能同库储存(见附录A);
(d)库存危险化学品应保持相应的垛距、墙距、柱距。垛与垛间距不小于0.8m,垛与墙、柱的间距不小0.3m。主要通道的宽度不于小1.8m;(e)危险化学品仓库的保管员应经过岗前和定期培训,持证上岗,做到一日两检,并做好检查记录。检查中发现危险化学品存在质量变质、包装破损、渗漏等问题应及时通知货主或有关部门,采取应急措施解决;(f)危险化学品仓库应设有专职或兼职的危险化学品养护员,负责危险化学品的技术养护、管理和监测工作;(g)各类危险化学品均应按其性质储存在适宜的温湿度内。3.5.5运输1运输危险化学品的车辆应专车专用,并有明显标志。2危险化学品在运输中,包装应牢固。各类危险化学品包装应符合GB12463的规定。3运输剧毒物品时,应持有公安部门签发的《剧毒物品运输证》。应有专人押运,防止被盗、丢失现象。4互为禁忌物料不能装在同一车、船内运输。
5易燃、易爆品不能装在铁帮、铁底车、船内运输。6易燃液体闪点在28℃以下的,气温高于28℃时应在夜间运输。7禁止无关人员搭乘运输危险化学品的车、船等运输工具。8运输危险化学品的车、船应有消防安全设施。3.5.6
安全保证
3.5.6.1安全设施
a)危险化学品仓库应根据经营规模的大小设置、配备足够的消防设施和器材,应有消防水池、消防管网和消防栓等消防水源设施。大型危险物品仓库应设有专职消防队,并配有消防车。消防器材应当设置在明显和便于取用的地点,周围不准放物品和杂物。仓库的消防设施、器材应当有专人管理,负责检查、保养、更新和添置,确保完好有效。对于各种消防设施、器材严禁圈占、埋压和挪用;b)危险化学品仓库应设有避雷设施,并每年至少检测一次,使之安全有效;c)对于易产生粉尘、蒸气、腐蚀性气体的库房,应使用密闭的防护措施,有爆炸危
险的库房应当使用防爆型电气设备。剧毒物品的库房还应安装机械通风排毒设备;d)危险化学品仓库应设有消防、治安报警装置。有供对报警、联络的通讯设备。3.5.6.2安全组织
危险化学品经营企业、仓库应设有安全保卫组织、专职(义务)消防、警卫队伍,都应制定灭火预案并经常进行消防演练。3.5.6.3安全制度(a)危险化学品仓库应有完善的安全管理制度和逐级安全检查制度,对查出的不安全隐患应及时整改;(b)进入危险化学品库区的机动车辆应安装防火罩。机动车装卸货物后,不准在库区、库房、货场内停放和修理;(c)汽车、拖拉机不准进入甲、乙、丙类物品库房。进入甲、乙类物品库房的电瓶车、铲车应是防爆型的;进入丙类物品库房的电瓶车、铲车,应装有防止火花溅出的安全装置;(d)对剧毒物品的管理应执行"五双"制度,即:双人验收、双人保管、双人发货、双把锁、双本账;(e)储存危险化学品的建筑物、区域内严禁吸烟和使用明火。3.5.6.4安全操作
a)装卸毒害品人员应具有操作毒品一般知识。操作时轻拿轻放,不得碰撞、倒置,防止包装破损,商品外溢。作业人员应佩带手套和相应的防毒口罩或面具,穿防护服。作业中不得饮食,不得用手擦嘴、脸、眼睛。每次作业完毕,应及时用肥皂(或专用洗涤剂)洗净面部、手部,用清水漱口,防护用具应及时清洗,集中存放。b)危险化学品仓库应设有避雷设施,并每年至少检测一次,使之安全有效;c)对于易产生粉尘、蒸气、腐蚀性气体的库房,应使用密闭的防护措施,有爆炸危
险的库房应当使用防爆型电气设备。剧毒物品的库房还应安装机械通风排毒设备;d)危险化学品仓库应设有消防、治安报警装置。有供对报警、联络的通讯设备。3.5.7废弃物处理1禁止在危险化学品储存区域内堆积可燃性废弃物。2泄漏或渗漏危险化学品的包装容器应迅速转移至安全区域。3按危险化学品特性,用化学的或物理的方法处理废弃物品,不得任意抛弃,防止污染水源或环境。3.5.8危险化学品经营许可证
1企业从事危险化学品经营活动必须取得危险化学品经营许可证。
2危险化学品经营许可证由国家授权的部门统一制作、发放。
3危险化学品经营企业应符合本标准第4、5、6.7章的要求,并取得消防安全许可证后,方可申领《危险化学品经营许可证》。并凭《危险化学品经营许可证》申办营业执照。洛阳二公司氰化钠泄露事故
2001年11月1日下午2时,洛阳市二运公司的东风大货车从偃师一辆运输“天龙化工厂”生产的氰化钠的汽车,在往洛宁县吉家洼金矿送货途中突然发生泄漏事故,11吨氰化钠顺涧河径直流入洛河,导致兴华河、洛河流域严重污染,其中洛河河水氰化钠超标达300倍。事故造成1人中毒,14头牛死亡,10头牛中毒。肇事车辆发生事故后,司机没有及时报案,而是逃之夭夭。到了下
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