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文档简介
第9讲水溶液中的离子平衡一、选择题(每小题只有一项符合题目要求)1.下列说法正确的是(C)A.对于1mol·L-1的NH4Cl溶液,升高温度,溶液pH上升B.向蒸馏水中滴加浓硫酸,水的离子积常数Kw不变C.常温下,能证明乙酸是弱电解质的事实是0.1mol·L-1CH3COONa溶液pH大于7D.强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的强解析:NH4Cl溶液水解显酸性,升高温度,平衡右移,c(H+)增大,溶液pH下降,A错误;浓硫酸溶于水放热,温度升高,水的离子积常数Kw增大,B错误;CH3COONa溶液pH大于7,说明此盐为弱酸强碱盐,C正确;电解质溶液的导电能力与溶液中离子浓度大小有关,而与电解质的强弱无关,D错误。2.(2021·黑龙江哈尔滨市哈九中高三二模)常温下向20mL均为0.1mol/L的HCl、CH3COOH混合液中滴加0.1mol/L的氨水,测得混合液的导电能力与加入的氨水溶液的体积(V)关系如图所示,下列说法错误的是(D)A.a→b时反应为H++NH3·H2O=NHeq\o\al(+,4)+H2OB.b→d过程溶液中水的电离程度:先增大后减小C.b点离子浓度大小:c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(CH3COO-)D.c点溶液呈中性解析:a→b时溶液导电能力减弱到最低,为氨水与盐酸反应H++NH3·H2O=NHeq\o\al(+,4)+H2O,选项A正确;b→d过程溶液导电能力先增大后减小,为氨水与醋酸反应至氨水过量,对水的电离抑制程度先变小后增大,故水的电离程度:先增大后减小,选项B正确;b点氨水与盐酸完全反应,溶质为等物质的浓度的氯化氨和醋酸,离子浓度大小:c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(CH3COO-),选项C正确;c点为等物质的量浓度的氯化铵和醋酸铵溶液,氯化铵为强酸弱碱盐,水解呈酸性,醋酸铵为弱酸弱碱盐,水解呈中性,故溶液呈酸性,选项D错误。3.(2021·浙江模拟题)25℃时,下列说法正确的是(D)A.NaHA溶液呈酸性,可以推测H2A为强酸B.可溶性正盐BA溶液呈中性,可以推测BA为强酸强碱盐C.0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2,则α1<α2D.100mLpH=10的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol解析:NaHA溶液呈酸性,可能是HA-的电离程度大于其水解程度,不能据此得出H2A为强酸的结论,A错误;可溶性正盐BA溶液呈中性,不能推测BA为强酸强碱盐,可能是B+和A-的水解程度相同如CH3COONH4,B错误;弱酸的浓度越小,其电离程度越大,因此α1>α2,C错误;100mLpH=10的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10-4mol/L,碳酸根水解促进水的电离,则水电离出氢离子的浓度是1×10-4mol/L,其物质的量为0.1L×1×10-4mol/L=1×10-5mol,D正确。4.室温下,反应HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-的平衡常数K=2.2×10-8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合,可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(D)A.0.2mol·L-1氨水:c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)>c(H+)B.0.2mol·L-1NH4HCO3溶液(pH>7):c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NH3·H2O)>c(H2CO3)C.0.2mol·L-1氨水和0.2mol·L-1NH4HCO3溶液等体积混合:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))D.0.6mol·L-1氨水和0.2mol·L-1NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH3·H2O)+c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)=0.3mol·L-1+c(H2CO3)+c(H+)解析:A错,氨水中存在NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,H2OH++OH-,氨水的电离是少量的,主要以NH3·H2O分子存在,所以c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))。B错,NH4HCO3溶液显碱性,说明HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,所以c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))。HCOeq\o\al(-,3)水解HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,NHeq\o\al(+,4)水解NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,前者水解程度大,则c(H2CO3)>c(NH3·H2O)。C错,由物料守恒则有c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))]。D对,由物料守恒有c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=0.4mol/L①,c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=0.1mol/L②;由电荷守恒,c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)③,将①②代入③整理可得c(NH3·H2O)+c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3))=c(H+)+c(H2CO3)+0.3mol·L-1。(2021·浙江模拟题)实验测得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5。下列说法不正确的是(C)A.图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为eq\f(0.50,x)mol·L-1,溶液pH变化值小于lgxC.随温度升高,Kw增大,CH3COONa溶液中c(OH-)减小,c(H+)增大,pH减小D.25℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中:c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NHeq\o\al(+,4))解析:图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化,A说法正确;将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为eq\f(0.50,x)mol·L-1时,若氯化铵的水解平衡不发生移动,则其中的c(H+)变为原来的eq\f(1,x),则溶液的pH将增大lgx,但是,加水稀释时,氯化铵的水解平衡向正反应方向移动,c(H+)大于原来的eq\f(1,x),因此,溶液pH的变化值小于lgx,B说法正确;随温度升高,水的电离程度变大,因此水的离子积变大,即Kw增大;随温度升高,CH3COONa的水解程度变大,平衡正向移动,溶液中c(OH-)增大,C说法不正确;25℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。因此,氯化铵溶液中,c(Cl-)-c(NHeq\o\al(+,4))=c(H+)-c(OH-),醋酸钠溶液中,c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)。由于25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5,因此,由于原溶液的物质的量浓度相同,稀释相同倍数后的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液,溶质的物质的量浓度仍相等,由于电离常数相同,其中盐的水解程度是相同的,因此,两溶液中|c(OH-)-c(H+)|(两者差的绝对值)相等,故c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NHeq\o\al(+,4)),D说法正确。6.若用AG表示溶液的酸度,其表达式为AG=lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c(H+),c(OH-))))。室温下,实验室里用0.1mol/L的盐酸溶液滴定10mL0.1mol/LMOH溶液,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是(C)A.该滴定过程可选择酚酞做指示剂B.C点时加入盐酸溶液的体积等于10mLC.溶液中由水电离的c(H+):C点>D点D.若B点加入的盐酸溶液体积为5mL,所得溶液中:c(M+)+c(H+)=c(MOH)+c(OH-)解析:初始AG=-8,AG=lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c(H+),c(OH-)))),eq\f(c(H+),c(OH-))=10-8,c(H+)·c(OH-)=10-14,c(OH-)=10-3mol/L,说明MOH为弱碱。用0.1mol/L的盐酸溶液滴定10mL0.1mol/LMOH溶液,恰好反应时溶液显酸性,应选择甲基橙判断反应终点,A错误;C点时AG=0,c(H+)=c(OH-)=10-7,溶液呈中性,溶质为MCl和MOH混合溶液,C点时加入盐酸溶液的体积小于10mL,B错误;滴入盐酸,氢氧根离子浓度减小,对水抑制程度减小,到恰好反应生成MCl,M+水解促进水电离,电离程度最大,继续加入盐酸抑制水电离,滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度D<A<B<C,C正确;若B点加入的盐酸体积为5mL,得到等浓度的MCl和MOH混合溶液,溶液中存在电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),物料守恒c(M+)+c(MOH)=2c(Cl-),联立两式得到c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-),D错误。7.25℃时,将浓度均为0.1mol·L-1、体积分别为Va和Vb的HX溶液与NH3·H2O溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法不正确的是(D)A.Ka(HX)的值与Kb(NH3·H2O)的值相等B.b点,c(NHeq\o\al(+,4))+c(HX)=0.05mol·L-1C.a→c点过程中,eq\f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(X-)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH-))·c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HX)))不变D.a、b、c三点,c点时水电离出的c(H+)最大解析:b点加入等体积等浓度的HX和氨水,二者恰好完全反应生成NH4X,此时溶液的pH=7,说明X-与NHeq\o\al(+,4)的水解程度相等,则Ka(HX)的值与Kb(NH3·H2O)的值相等,故A正确;由图可知0.1mol·L-1的HX溶液的pH=3,HX为弱酸,因为b点的pH=7,所以b点c(X-)=c(NHeq\o\al(+,4)),根据物料守恒c(X-)+c(HX)=0.05mol·L-1,则c(NHeq\o\al(+,4))+c(HX)=0.05mol·L-1,故B正确;a→c点过程中,eq\f(c(X-),c(OH-)·c(HX))=eq\f(c(X-),c(OH-)·c(HX))×eq\f(c(H+),c(H+))=eq\f(Ka,Kw),水解平衡常数只与温度有关,温度不变,则eq\f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(X-)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH-))·c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HX)))不变,故C正确;b点加入等体积等浓度的HX和氨水,二者恰好完全反应生成NH4X,NH4X是弱酸弱碱盐,促进水电离,则a、b、c三点,b点时水电离出的c(H+)最大,故D错误。答案选D。8.室温下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2A=H++HA-,HA-H++A2-。下列说法不正确的是(B)A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10mLC.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.当用去NaOH溶液体积20mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)解析:当溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可得c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),若用去的NaOH溶液体积为10mL,此时溶液的溶质为NaHA,由于HA-只电离不水解,故此时溶液呈酸性,要使溶液呈中性,则Na2OH溶液体积必须大于10mL。二、不定项选择题(每小题有一个或者两个选项符合题目要求)9.在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是(C)A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-=2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全解析:A对,当-lgeq\f(c(Cl-),mol·L-1)=0时,lgeq\f(c(Cu+),mol·L-1)约为-7,即c(Cl-)=1mol·L-1,c(Cu+)=10-7mol·L-1,因此Ksp(CuCl)的数量级为10-7。B对,分析生成物CuCl的化合价可知,Cl元素的化合价没有发生变化,Cu元素由0价和+2价均变为+1价,因此参加该反应的微粒为Cu、Cu2+和Cl-,生成物为CuCl,则反应的离子方程式为Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl。C错,铜为固体,增大用量,平衡不移动,只要满足反应用量,Cu的量对除Cl-效果无影响。D对,2Cu+=Cu2++Cu的平衡常数K=eq\f(c(Cu2+),c2(Cu+)),可取图像中的c(Cu+)=c(Cu2+)=1×10-6mol·L-1代入平衡常数的表达式中计算,可得K=1×10-6,因此平衡常数很大,反应趋于完全。10.已知t℃时AgCl的Ksp=4×10-10。在t℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是(D)A.在t℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-11B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到Z点C.在t℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrOeq\o\al(2-,4)(aq)平衡常数K=6.25×107D.在t℃时,以0.001mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.001mol·L-1KCl和0.001mol·L-1K2CrO4的混合溶液,CrOeq\o\al(2-,4)先沉淀解析:由图中数据可计算出Ag2CrO4的Ksp=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=1×10-11,A正确;在饱和Ag2CrO4溶液中加入CrOeq\o\al(2-,4),平衡移动,但两种离子的溶度积不变,c(Ag+)减小,B正确;K=c(CrOeq\o\al(2-,4))/c2(Cl-)=eq\f(Ksp(Ag2CrO4),[Ksp(AgCl)]2),将Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)数据代入可得K=6.25×107,C正确;优先沉淀需要Ag+浓度最小,c(Cl-)=0.001mol·L-1时,需要Ag+最小浓度为c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-)=4×10-7mol·L-1,而Ag2CrO4沉淀时,c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=1×10-11,需要Ag+最小浓度为c(Ag+)=eq\r(\f(1×10-11,0.001))mol·L-1=10-4mol·L-1>4×10-7mol·L-1,所以Cl-先沉淀,D不正确。(2021·广东茂名市高三三模)常温下,用如图1所示装置,分别向25mL0.3mol·L-1Na2CO3溶液和25mL0.3mol·L-1NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3mol·L-1的稀盐酸,用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是(D)A.X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线B.b点溶液的pH大于c点溶液的pHC.c点的溶液中:ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HCOeq\o\al(-,3)))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(COeq\o\al(2-,3)))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))D.a、d两点水的电离程度:a>d解析:碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应COeq\o\al(2-,3)+H+=HCOeq\o\al(-,3)+H2O,然后发生HCOeq\o\al(-,3)+H+=CO2↑+H2O,碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生HCOeq\o\al(-,3)+H+=CO2↑+H2O,所以滴加25mL盐酸时,碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳,压强几乎不变,而碳酸氢钠恰好完全反应,压强达到最大,所以X代表NaHCO3溶液,Y代表Na2CO3溶液,A错误;b点溶液溶质为NaCl,c点溶液溶质为NaHCO3+NaCl,所以c点溶液的pH更大,B错误;c点溶液溶质为NaHCO3+NaCl,溶液显碱性,碳酸氢根的水解程度大于电离程度,而水解和弱电解质的电离都是微弱的,所以ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HCOeq\o\al(-,3)))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(COeq\o\al(2-,3))),C错误;d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应,溶质为NaCl,还有少量溶解的二氧化碳,而a点溶质为碳酸钠和碳酸氢钠,HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)的水解都会促进水的电离,所以a点水的电离程度更大,D正确。12.(2021·湖南高三模拟)电位滴定法是靠电极电位(ERC)的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后,滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级,引起电位的突跃,被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量,其电位滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(CD)A.该滴定过程中需要甲基橙做指示剂B.a点溶液中存在:c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)C.b点溶液中存在:CO2(g)+H2O(g)H2CO3(aq)H+(aq)+HCOeq\o\al(-,3)(aq)D.a到b(不包含b点)之间不存在:c(Na+)<c(Cl-)解析:电位滴定法在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位(ERC)也产生了突跃,进而确定滴定终点的位置,所以滴定过程中不需任何指示剂,故A错误;a点为第一个计量点,反应为HCl+Na2CO3=NaCl+NaHCO3,a点的溶质为等物质的量浓度的NaCl、NaHCO3,溶液中存在物料守恒c(Na+)=2[c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)],则c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3),故B错误;b点为第二个计量点,反应为NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑,存在平衡CO2(g)+H2O(g)H2CO3(aq)H+(aq)+HCOeq\o\al(-,3)(aq),故C正确;从a点到b点,溶质由NaCl、NaHCO3变为NaCl和H2CO3,由物料守恒知,a到b之间存在:c(Na+)>c(Cl-),即不存在c(Na+)<c(Cl-),故D正确。三、非选择题13.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表:实验编号HA物质的量浓度/(mol·L-1)NaOH物质的量浓度/(mol·L-1)混合溶液的pH①0.10.1pH=9②c0.2pH=7③0.20.1pH<7请回答:(1)从①组实验分析,HA是________(填“强酸”或“弱酸”)。(2)②组实验表明,c________(填“大于”“小于”或“等于”)0.2。混合液中离子浓度c(A-)与c(Na+)的大小关系是________________。(3)从③组实验结果分析,说明HA的电离程度________(填“大于”“小于”或“等于”)NaA的水解程度,该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_________________________________________________。(4)①组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH-)=________mol·L-1。写出该混合溶液中下列算式的精确结果(不能作近似计算)。c(Na+)-c(A-)=____________mol·L-1;c(OH-)-c(HA)=________mol·L-1。答案:(1)弱酸(2)大于c(A-)=c(Na+)(3)大于c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(4)10-510-5-10-910-9解析:(1)一元酸HA和NaOH溶液等体积等浓度混合后所得NaA溶液的pH=9>7,所以HA为弱酸。(2)由(1)可知,②中的c(HA)>0.2mol·L-1,由于溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知c(A-)=c(Na+)。(3)在等浓度的NaA和HA的混合溶液中,pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度。(4)①组由水电离出的OH-的浓度为:c(OH-)=eq\f(1×10-14,10-9)mol·L-1=10-5mol·L-1。由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),所以c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=(10-5-10-9)mol·L-1;由物料守恒得c(Na+)=c(A-)+c(HA),联立两个守恒式可得c(OH-)-c(HA)=c(H+)=10-9mol·L-1。14.金属镍具有较高的经济价值,工业上采用一定方法处理含镍废水使其达标排放并回收镍。某电镀废水中的镍主要以NiR2络合物形式存在,在水溶液中存在以下平衡:NiR2(aq)Ni2+(aq)+2R-(aq)(R-为有机物配体,K=1.6×10-14)。(1)传统的“硫化物沉淀法”是向废水中加入Na2S,使其中的NiR2生成NiS沉淀进而回收镍。①该反应的离子方程式为__________________________________________________。②NiS沉淀生成的同时会有少量Ni(OH)2沉淀生成,用离子方程式解释Ni(OH)2生成的原因:______________________、______________________。(2)“硫化物沉淀法”镍的回收率不高,处理后废水中的镍含量难以达标。“铁脱络—化学沉淀法”可达到预期效果,该法将镍转化为Ni(OH)2固体进而回收
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