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第四章第1讲氯及其化合物一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)1.下列有关氯及其化合物叙述错误的是()A.红热的铜丝在氯气中剧烈燃烧,生成棕黄色的烟B.大量氯气泄漏时,应用浸有弱碱性溶液的毛巾捂住口鼻向高处跑C.AlCl3、FeCl2、FeCl3均可通过化合反应制得D.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液颜色变成棕黄色,说明氯水中含有HClO解析:DCu与Cl2反应生成固体CuCl2,则红热的铜丝在氯气中剧烈燃烧,生成棕黄色的烟,A正确;大量氯气泄漏时,氯气易溶于碱,且密度大,应用浸有弱碱性溶液的毛巾捂住口鼻向高处跑,B正确;2Al+3Cl2eq\o(=,\s\up7(△))2AlCl3,2FeCl3+Fe=3FeCl2,2Fe+3Cl2eq\o(=,\s\up7(△))2FeCl3,均可通过化合反应制得,C正确;向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液颜色变成棕黄色,氯水中的Cl2和HClO均能把Fe2+氧化为Fe3+,不能说明氯水中是否含有HClO,D错误。2.如图所示是验证氯气性质的微型实验,a、b、c、d、e是浸有相关溶液的滤纸。已知:2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+5Cl2↑+2MnCl2+8H2O。向KMnO4晶体上滴加一滴浓盐酸后,立即用另一培养皿扣在上面。下列有关说法正确的是()A.a处变蓝、b处变棕红,说明非金属性:Cl>Br>IB.c处先变红后褪色,说明Cl2与H2O反应生成HClC.d处立即褪色,说明Cl2与H2O反应生成HClOD.e处变红,说明Cl2与Fe2+反应生成Fe3+解析:DCl2分别与KI、NaBr作用生成I2、Br2,a处变蓝、b处变棕红,可证明氧化性:Cl2>I2、Cl2>Br2,无法证明I2与Br2氧化性的强弱,则无法证明非金属性:Cl>Br>I,A项错误;氯气与水发生反应Cl2+H2OH++Cl-+HClO,H+使试纸变红,HClO具有漂白性,可使试纸褪色,则c处先变红后褪色,能证明氯气与水反应生成了酸性物质和漂白性物质,B项错误;Cl2和氢氧化钠反应生成氯化钠、次氯酸钠和水,消耗了氢氧化钠,红色褪去,不能证明生成物是HClO,C项错误;Cl2将Fe2+氧化为Fe3+,试纸变为红色,D项正确。3.某研究小组为了探究NaClO溶液的性质,设计了下列实验,并记录实验现象。实验装置实验序号滴管试剂试管试剂实验现象①0.2mol·L-1NaClO溶液饱和Ag2SO4溶液产生白色沉淀②CH3COOH溶液光照管壁有无色气泡产生③0.2mol·L-1FeSO4酸性溶液和KSCN溶液溶液变红④0.2mol·L-1AlCl3溶液产生白色沉淀则以下判断错误的是()A.实验①发生的反应为Ag++ClO-+H2O=AgCl↓+2OH-B.实验②无色气体为O2C.实验③还原性强弱顺序:Fe2+>Cl-D.实验④ClO-与Al3+的水解相互促进解析:AA项没有还原剂,不可能将ClO-还原为Cl-,错误。4.某研究性学习小组利用下列装置制备漂白粉,下列说法不正确的是()A.装置④中的X试剂为NaOH溶液B.装置②中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HClC.装置③中的石灰浆可以用石灰水代替D.制备漂白粉的反应是放热反应,温度较高时有副反应发生,可以将装置③放在冷水中解析:CNaOH溶液用来吸收氯气,A项正确;饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl,B项正确;由于石灰水中氢氧化钙的溶解度小,所以制备漂白粉时,用氯气和石灰浆反应,C项错误;制备漂白粉的反应是放热反应,将装置③放在冷水中可以减少副反应发生,D项正确。5.(SCN)2称为拟卤素,将几滴KSCN溶液加入酸性的含有Fe3+的溶液中,溶液变为红色,将该红色溶液分为两份:①向其中一份溶液中加入适量KMnO4溶液,红色褪去;②向另一份溶液中通入SO2,红色也褪去。下列说法中不正确的是()A.Fe3+与SCN-反应的离子方程式是:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3B.②中红色褪去的原因是SO2将SCN-还原C.①中现象说明SCN-与Cl-相似,有还原性D.SCN-在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化为(SCN)2解析:BFe3+与SCN-反应为配合反应,离子方程式为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,故A正确;②中红色褪去的原因是发生2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++4H++SOeq\o\al(2-,4),使平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3逆向移动,红色消失,故B错误;SCN-与Cl-均可失去电子,具有还原性,故C正确;高锰酸钾可氧化氯离子生成氯气,则SCN-在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化生成(SCN)2,故D正确。6.碘在地壳中主要以NaIO3的形式存在,在海水中主要以I-的形式存在,几种粒子之间有如图所示关系,根据图示转化关系推测下列说法不正确的是()A.可用淀粉KI试纸和食醋检验加碘盐中是否含有碘B.足量Cl2能使湿润的淀粉KI试纸最终变白的原因可能是5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HClC.由图可知氧化性的强弱顺序为Cl2>I2>IOeq\o\al(-,3)D.途径Ⅱ中若生成1molI2,反应中转移的电子数为10NA解析:C加碘盐中含有IOeq\o\al(-,3),在酸性条件下可被I-还原生成I2,淀粉KI试纸会变蓝,A正确;根据图示转化关系可知原因可能是5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl,B正确;根据途径Ⅰ可知氧化性:Cl2>I2,根据途径Ⅱ可知氧化性:IOeq\o\al(-,3)>I2,根据途径Ⅲ可知氧化性:Cl2>IOeq\o\al(-,3),C错误;根据关系式:2IOeq\o\al(-,3)~I2~10e-可知,若生成1molI2,反应中转移的电子数为10NA,D正确。7.(2021·浙江6月选考)关于化合物ClONO2的性质,下列推测不合理的是()A.具有强氧化性B.与NaOH溶液反应可生成两种钠盐C.与盐酸作用能产生氯气D.水解生成盐酸和硝酸解析:D该物质中,氯元素为+1价,氮为+5价,具有强氧化性,A项合理;该物质水解应生成次氯酸和硝酸,故与NaOH溶液反应生成次氯酸钠和硝酸钠两种钠盐,B项合理;该物质具有强氧化性,故与盐酸可发生氧化还原反应生成氯气,C项合理;该物质水解生成次氯酸和硝酸,D项不合理;故选D。二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)8.某混合溶液中含有NaI、NaBr、Na2SO4三种溶质,其物质的量均为1mol,向混合溶液中通入一定量的氯气。下列说法正确的是()A.将溶液蒸干最多可以得到4molNaClB.将溶液蒸干并灼烧,得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4C.向溶液中滴加KI淀粉溶液,溶液变蓝,则氯气一定过量D.若通入氯气的体积为11.2L(标准状况下),则反应的离子方程式为2I-+Cl2=I2+2Cl-解析:BD氯气与硫酸钠不反应,因此将溶液蒸干最多可以得到2molNaCl,A项错误;若氯气与部分溴化钠反应,则将溶液蒸干并灼烧,得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4,B项正确;向溶液中滴加KI淀粉溶液,溶液变蓝,说明有碘生成,氯气可能只与部分NaI反应,C项错误;I-的还原性大于Br-,Cl2先与I-反应,1molI-与0.5molCl2完全反应,即标准状况下11.2LCl2完全反应,D项正确。9.下列实验操作、现象和结论均正确的是()选项实验操作现象结论A用双氧水滴定KI淀粉溶液溶液变蓝达到滴定终点B向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液,再加入CCl4振荡,静置下层呈紫红色该食用加碘盐中含有KIO3C用湿润的淀粉碘化钾试纸鉴别NO2、溴蒸气试纸变蓝该气体为溴蒸气D最后试管有浅黄色沉淀有机化合物中含有溴原子解析:BA项,KI淀粉溶液一般作为指示剂,设计用双氧水滴定淀粉KI溶液无法判定终点,错误;B项,在酸性环境中,KIO3与KI反应生成I2,正确;C项,NO2与水反应生成硝酸,硝酸也具有强氧化性,也可使淀粉碘化钾试纸变蓝,错误;D项,加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱,错误。10.海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是()A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收解析:CA项,苦卤中含有K+、Mg2+、Br-等,通入Cl2可将Br-氧化成Br2,便于从苦卤中提取Br2,正确;B项,粗盐中含有不溶性杂质(泥沙)和可溶性杂质(Ca2+、Mg2+、SOeq\o\al(2-,4)等),将粗盐溶于水,并除去其中的杂质,再通过重结晶的方法得到纯净NaCl晶体,正确;C项,工业上沉淀Mg2+常选用廉价的Ca(OH)2,而不选用NaOH,错误;D项,Br2具有较强的挥发性,富集溴时,常先用空气和水蒸气吹出Br2,再用SO2将其还原吸收(SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr),得到浓度较大的含Br-溶液,正确。11.四氯化钛(TiCl4)极易水解,遇空气中的水蒸气即产生“白烟”,常用作烟幕弹。其熔点为-25℃,沸点为136.4℃。某实验小组设计如下装置(部分加热和夹持装置省略),用Cl2与炭粉、TiO2制备TiCl4。下列说法不正确的是()A.②中应盛装饱和食盐水B.冷凝管有冷凝、回流和导气的作用C.③中的反应中,TiO2是氧化剂,炭粉是还原剂D.该设计存在不足,如④、⑤之间缺少防止水蒸气进入④的装置解析:AC已知四氯化钛极易水解,遇空气中的水蒸气即产生“白烟”,而制得的氯气中混有水蒸气,所以②中应盛装浓硫酸,故A错误;TiCl4的熔、沸点较低,制得的TiCl4应经过冷凝处理,则该装置中冷凝管具有冷凝、回流和导气的作用,故B正确;反应过程中钛的化合价不变,C项错误;因四氯化钛极易水解,所以应在装置④和⑤之间增加一个防止水蒸气进入④的装置,故D正确。三、非选择题12.(2021·黄冈模拟)IBr、ICl、BrF3等称为卤素互化物,(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等称为拟卤素,它们的化学性质均与卤素单质相似,请回答下列问题。(1)氯化碘(ICl)中碘元素的化合价为________;它与水反应的化学方程式为ICl+H2O=HIO+HCl,该反应的反应类型为________(填中学常见的无机反应类型)。(2)溴化碘(IBr)具有强氧化性,能与Na2SO3溶液反应,发生反应的离子方程式为__________________________。(3)①已知某些离子的还原性强弱顺序为I->SCN->CN->Br->Cl-。现将几滴KSCN溶液滴入含少量Fe3+的溶液中,溶液立即变红,向其中逐滴滴入酸性KMnO4溶液,观察到红色逐渐褪去,请利用平衡移动原理解释这一现象:_______________________。②下列物质中,也可以使该溶液红色褪去的是________(填字母)。A.新制氯水 B.碘水C.SO2 D.盐酸(4)KCN为剧毒物质,处理含有KCN的废水常用的方法:在碱性条件下用NaClO溶液将CN-氧化为COeq\o\al(2-,3)和一种单质气体,该反应的离子方程式为__________________________。解析:(1)Cl得电子能力强于I,则ICl中Cl元素显-1价、I元素显+1价;此反应中没有化合价的变化,属于复分解反应(非氧化还原反应)。(2)IBr具有强氧化性,I元素显+1价,被还原成I-,SOeq\o\al(2-,3)被氧化成SOeq\o\al(2-,4),因此离子方程式为IBr+SOeq\o\al(2-,3)+H2O=I-+Br-+SOeq\o\al(2-,4)+2H+。(3)①溶液立即变红,发生反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,加入酸性KMnO4溶液红色褪去,说明KMnO4把SCN-氧化,促使上述平衡向逆反应方向移动,最终Fe(SCN)3完全反应,溶液红色褪去;②能使红色褪去的物质,可以具有强氧化性,如新制氯水将SCN-氧化,也可以具有还原性,如SO2将Fe3+还原,故A、C正确。(4)CN-中N元素显-3价,C元素显+2价,另一种单质气体为N2,因此反应的离子方程式为2CN-+5ClO-+2OH-=2COeq\o\al(2-,3)+N2↑+5Cl-+H2O。答案:(1)+1复分解反应(2)IBr+SOeq\o\al(2-,3)+H2O=I-+Br-+SOeq\o\al(2-,4)+2H+(3)①酸性高锰酸钾溶液将SCN-氧化,减小了SCN-的浓度,使反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3的平衡不断向左移动,最终Fe(SCN)3完全反应,红色消失②AC(4)2CN-+5ClO-+2OH-=2COeq\o\al(2-,3)+5Cl-+N2↑+H2O13.NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:回答下列问题:(1)NaClO2中Cl的化合价为________。(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式_____________________。(3)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是________。(4)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为________。(计算结果保留两位小数)解析:(1)由化合价规则知,NaClO2中Cl的化合价为+3。(2)由工艺流程图可以看出SO2、H2SO4、NaClO3为反应物,ClO2、NaHSO4为生成物,再根据化合价升降法配平得出化学方程式为SO2+H2SO4+2NaClO3=2ClO2+2NaHSO4。(3)由信息“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2知,反应物之一为ClO2,再由生产工艺流程图知,用的吸收试剂是NaOH、H2O2,由生产工艺流程图知产物之一为NaClO2,由ClO2生成NaClO2,Cl的化合价由+4价变为+3价,化合价降低,ClO2为氧化剂,则H2O2为还原剂,化合价升高,生成氧气,再由得失电子守恒得,此吸收反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1,该反应中氧化产物是O2。(4)由信息知,要求出每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力,先求得1gNaClO2变为Cl-转移的电子数为1÷90.5×4,再设xgCl2变为Cl-的氧化能力与1gNaClO2的氧化能力相当,列方程得1÷90.5×4=x÷71×2,解得x=1.57,即为有效氯含量。答案:(1)+3(2)2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4(3)2∶1O2(4)1.57g14.(2021·黄冈中学月考)某化学兴趣小组利用如图装置制取氯气并探究其有关性质。(1)装二氧化
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