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第八章第1讲电离平衡一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)1.下列说法正确的一组是()①不溶于水的盐都是弱电解质②可溶于水的盐都是强电解质③0.5mol·L-1一元酸溶液中H+浓度为0.5mol/L④强酸溶液中的H+浓度不一定大于弱酸溶液中的H+浓度⑤电解质溶液导电的原因是溶液中有自由移动的阴阳离子⑥熔融的电解质都能导电A.①③⑤⑥ B.只有④⑤C.②④⑤⑥ D.只有③⑥解析:B①不溶于水的盐不一定是弱电解质,如BaSO4难溶于水,但溶于水的部分全电离,是强电解质,故①错误;②电解质的强弱与溶解性无关,可溶于水的盐可能是弱电解质,如醋酸铅,故②错误;③0.5mol·L-1一元酸溶液H+浓度不一定为0.5mol·L-1,如醋酸,故③错误;④强酸溶液中的H+浓度不一定大于弱酸溶液的H+浓度,H+浓度与酸的浓度、分子中氢离子的个数以及电离程度有关,故④正确;⑤电解质溶液导电的原因是溶液中有自由移动的阴阳离子,故⑤正确;⑥酸在熔融态时均不导电,只有溶于水时才导电,故⑥错误;正确的有④⑤。2.下列物质在水溶液中的电离方程式书写正确的是()A.CH3COOH=H++CH3COO-B.NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4)C.H3PO43H++POeq\o\al(3-,4)D.NaHCO3Na++H++COeq\o\al(2-,3)解析:B本题主要考查电离方程式的正误判断。A.CH3COOH是弱电解质,电离方程式要使用可逆符号,CH3COOHH++CH3COO-,故A错误;B.NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4),故B正确;C.H3PO4是三元弱酸,其电离分步进行,H3PO4H++H2POeq\o\al(-,4),H2POeq\o\al(-,4)H++HPOeq\o\al(2-,4),HPOeq\o\al(2-,4)H++POeq\o\al(3-,4),故C错误;D.NaHCO3是强电解质,电离方程式要用等号,而且电离出的阴离子是碳酸氢根离子,NaHCO3=Na++HCOeq\o\al(-,3),故D错误。3.石蕊是一种有机弱酸,石蕊分子(HZ)及其酸根离子(Z-)在水溶液中呈现不同的颜色。则Z-的颜色是()A.蓝色B.紫色C.红色D.由溶液酸碱性确定解析:A根据石蕊是一种弱酸可知,石蕊分子HZ在溶液中存在电离平衡:HZH++Z-,酸溶液中滴入石蕊试液显示红色,酸溶液中氢离子浓度增大,则HZ的电离平衡向着逆向移动,HZ的浓度增大,溶液变成红色,则HZ为红色;碱溶液中石蕊试液显示蓝色,碱溶液中氢离子浓度减小,Z-的浓度增大,则Z-的颜色应该为蓝色。4.关于25℃时,体积相同的盐酸与醋酸两种溶液,下列说法正确的是()A.若浓度相同,中和所需的NaOH物质的量相同B.若浓度相同,分别与镁条反应的速率相等C.若pH相等,则c(CH3COO-)>c(Cl-)D.若pH相等,分别与NaOH反应呈中性后,n(CH3COO-)<n(Cl-)解析:AA.浓度相同、体积相同的盐酸与醋酸两种溶液的溶质的物质的量相同,中和能力相同,中和所需的NaOH物质的量相同,故A正确;B.浓度相同、体积相同的盐酸与醋酸两种溶液中,盐酸溶液的氢离子浓度大于醋酸溶液,氢离子浓度越大,与镁条反应的速率越快,则盐酸与镁条反应的速率快,故B错误;C.pH相等的盐酸与醋酸两种溶液的氢离子相等,氢氧根离子浓度也相同,根据电荷守恒,电离出的氯离子浓度和醋酸根离子浓度相同,则c(CH3COO-)=c(Cl-),故C错误;D.pH相等、体积相同的盐酸与醋酸,n(CH3COOH)>n(HCl),两种溶液分别与NaOH反应呈中性时,醋酸消耗的氢氧化钠多,所以溶液中n(CH3COO-)>n(Cl-),故D错误。5.已知弱电解质在水中达到电离平衡状态时,已电离的电解质分子数占原有电解质分子总数的百分率,称为电离度。在相同温度时100mL0.01mol·L-1醋酸溶液与10mL0.1mol·L-1醋酸溶液相比较,下列数值前者大于后者的是()A.中和时所需NaOH的量B.电离度C.H+的物质的量浓度D.CH3COOH的物质的量解析:B100mL0.01mol·L-1醋酸溶液与10mL0.1mol·L-1醋酸溶液中醋酸的物质的量相等,因此中和时消耗的NaOH的量相等,A错误;醋酸为弱电解质,溶液浓度越大,电离度越小,故电离度前者大于后者,B正确;酸的浓度越大,c(H+)越大,故c(H+)前者小于后者,C错误;电离度前者大于后者,故溶液中CH3COOH的物质的量前者小于后者,D错误。6.下列事实一定能说明HA是弱酸的是()A.常温下,NaA溶液的pH大于7B.HA能与Na2CO3溶液反应,产生CO2气体C.1mol·L-1HA的水溶液能使紫色石蕊溶液变红D.用HA溶液做导电性实验,灯光很暗解析:A常温下,NaA溶液的pH大于7,说明NaA为强碱弱酸盐,则HA为弱酸,A项正确;HA能与Na2CO3溶液反应,产生CO2气体,只能说明HA的酸性比碳酸的强,但不能说明HA是弱酸,B项错误;1mol·L-1HA的水溶液能使紫色石蕊溶液变红,只能说明HA是酸,但不能说明HA的酸性强弱,C项错误;溶液的导电性与离子浓度有关,如果强电解质溶液中的离子浓度很小,灯光也会很暗,D项错误。7.下列说法正确的是()A.浓度为0.1mol·L-1的CH3COOH溶液,加水稀释,则eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))减小B.浓度为0.1mol·L-1的CH3COOH溶液,升高温度,Ka(CH3COOH)不变,但醋酸的电离程度增大C.浓度为0.1mol·L-1的HA溶液的pH为4,则HA为弱电解质D.CH3COOH的浓度越大,CH3COOH的电离程度越大解析:CA项,加水稀释,n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)减小,故eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))增大;B项,升温,Ka增大;D项,弱电解质的浓度越大,电离程度越小。8.电离度是描述弱电解质电离程度的物理量,电离度=eq\f(已电离的电解质的物质的量,原来总的物质的量)×100%。现取20mLc(H+)=1×10-3mol·L-1的CH3COOH溶液,加入0.2mol·L-1的氨水,测得溶液导电能力的变化如图所示,则加入氨水前CH3COOH的电离度为()A.0.5% B.1.5%C.0.1% D.1%解析:D由题图可知,当加入10mL氨水时,溶液的导电能力最强,即此时二者恰好完全反应,则有20mL×c(CH3COOH)=0.2mol·L-1×10mL,则c(CH3COOH)=0.1mol·L-1,故CH3COOH的电离度为eq\f(1×10-3mol·L-1,0.1mol·L-1)×100%=1%。二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)9.氢氰酸(HCN)是一种弱酸,在水溶液中存在电离平衡:HCNH++CN-,常温下电离常数为Ka。下列说法正确的是()A.0.1mol·L-1HCN溶液的pH<1B.增大HCN溶液浓度,其电离程度减小C.升高HCN溶液温度,平衡正向移动D.加入少量NaOH溶液,会使Ka增大解析:BCA.氢氰酸(HCN)是一种弱酸,不能完全电离,因此0.1mol·L-1HCN溶液中c(H+)<0.1mol·L-1,pH>1,故A错误;B.弱电解质溶液的浓度越大,弱电解质的电离程度越小,氢氰酸是一种弱酸,为弱电解质,增大HCN溶液浓度,其电离程度减小,故B正确;C.弱电解质的电离是吸热过程,升高HCN溶液温度,HCNH++CN-平衡正向移动,故C正确;D.加入少量NaOH溶液,中和氢离子,电离平衡右移,但溶液的温度不变,电离平衡常数不变,故D错误。10.25℃时,相同pH的两种一元弱酸HA与HB溶液分别加水稀释,溶液pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A.同浓度的NaA与NaB溶液中,c(A-)小于c(B-)B.a点溶液的导电性大于b点溶液的导电性C.a点的c(HA)大于b点的c(HB)D.HA的酸性强于HB解析:DpH相同的酸,稀释相同倍数时,酸性较强的酸的pH变化大,酸性较弱的酸的pH变化小,据此得出酸性:HA>HB,故D项正确;根据“越弱越水解”的规律可知,A-的水解程度小于B-的水解程度,故同浓度的NaA与NaB溶液中,c(A-)大于c(B-),故A项错误;在这两种酸溶液中,分别有c(H+)=c(A-)、c(H+)≈c(B-),而a点的c(H+)小于b点的c(H+),则a点的c(A-)小于b点的c(B-),即a点的离子浓度小于b点的离子浓度,故a点溶液的导电性小于b点溶液的导电性,故B项错误;在稀释前两种酸的pH相同,而两种酸的酸性;HA>HB,故在稀释前两种酸溶液的浓度:c(HA)<c(HB),故将溶液稀释相同倍数时,酸的浓度仍有c(HA)<c(HB),故C项错误;故D项正确。11.室温下,对于等体积,pH均为2的醋酸和盐酸两种溶液,下列叙述不正确的是()A.分别加水稀释后,两溶液的pH一定不相等B.温度都升高20℃后,两溶液的pH相等C.分别加足量的锌充分反应后,醋酸溶液产生的氢气多D.若HA表示HCl或CH3COOH两溶液中都有c2(H+)=c(H+)·c(A-)+Kw解析:AB醋酸为弱酸不完全电离,盐酸为强酸完全电离,pH均为2的醋酸和盐酸,醋酸的浓度大,体积相同时,醋酸的物质的量大于盐酸。A.分别加水稀释后,但没有说明水的量,故两溶液加水稀释后的pH可能相等,也可能不相等,故A错误;B.升高温度,醋酸能继续电离出氢离子,导致醋酸中的氢离子浓度大于盐酸,pH值盐酸大于醋酸,故B错误;C.等体积时,醋酸的物质的量大于盐酸,与足量Zn反应醋酸放出的氢气多,故C正确;D.c2(H+)=c(H+)·c(A-)+Kw两边同除氢离子浓度得:c(H+)=c(A-)+c(OH-),根据电荷守恒可知正确,故D正确。12.HA为一元弱酸,其电离是吸热过程,平衡体系中各成分的组成分数为δ,δ(X)=eq\f(c(X),c(HA)+c(A-))(其中X为HA或A-)。常温条件下,δ与pH的关系如图所示,下列说法正确的是()A.δ2为HA的分布曲线B.HA的电离常数的数量级为10-4C.pH=5时,溶液中c(HA)>c(A-)D.若升高温度,a点移动趋势向左解析:DA.图像的横坐标是溶液的pH,pH增大,碱性增强,使HAH++A-平衡正向移动,此时c(A-)增大,c(HA)减小,所以δ1是HA的曲线,δ2是A-的曲线,A项不符合题意;B.a点时,c(HA)=c(A-),pH=4.76,即c(H+)=10-4.76mol/L,Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))=c(H+)=10-4.76mol/L=10-5·100.24mol/L,所以数量级为10-5,B项不符合题意;C.由图像知,pH=5时,δ2偏高,即c(A-)更大,C项不符合题意;D.a点时,c(HA)=c(A-),Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))=c(H+),温度升高,Ka增大,即c(H+)增大,pH减小,a点向左移动,D项符合题意,故正确选项为D。三、非选择题13.25℃时,三种酸的电离平衡常数如下表所示。化学式CH3COOHHClOH3PO3名称醋酸次氯酸亚磷酸电离平衡常数1.8×10-53.0×10-8Ka1=8.3×10-3Ka2=5.6×10-6(1)浓度均为0.1mol·L-1的CH3COOH、HClO、H3PO3溶液中,c(H+)最小的是________________。(2)亚磷酸(H3PO3)为二元酸,H3PO3的电离方程式为___________________________________________________________________________________________________。Na2HPO3是________(填“酸式盐”“碱式盐”或“正盐”)。(3)体积均为10mL、c(H+)均为10-2mol·L-1的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL,稀释过程中c(H+)的变化如图所示,则HX的电离平衡常数________(填“大于”“小于”或“等于”,下同)醋酸的电离平衡常数,若pH相等的两种酸消耗等物质的量的NaOH,则需HX和醋酸体积:HX________醋酸。解析:(1)HClO的电离平衡常数最小,其溶液中c(H+)也是最小的;(2)亚磷酸为二元弱酸,其电离方程式为H3PO3H++H2POeq\o\al(-,3),H2POeq\o\al(-,3)H++HPOeq\o\al(2-,3);由此可知,HPOeq\o\al(2-,3)不能再电离出H+,则Na2HPO3是正盐;(3)稀释溶液后,HX的pH变化量较大,说明HX的酸性比醋酸强,故HX的电离平衡常数大于醋酸的电离平衡常数;pH相同的情况下,HX的浓度小,消耗等物质的量的NaOH时,意味着参加反应的HX和醋酸的物质的量相同,故HX的体积大于醋酸的体积。答案:(1)HClO(2)H3PO3H++H2POeq\o\al(-,3),H2POeq\o\al(-,3)H++HPOeq\o\al(2-,3)正盐(3)大于大于14.化学上把外加少量酸、碱,而pH基本不变的溶液,称为缓冲溶液。Ⅰ.现有25℃时,浓度均为0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液,pH=4.76,回答下列问题:[25℃时,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb为盐的水解常数](1)25℃时,Kb(CH3COO-)=________(写表达式),计算Kb(CH3COO-)=________(保留三位有效数字)。(2)该缓冲溶液中离子浓度由大到小的顺序是________。(3)用1.0L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化),反应后溶液中c(H+)________mol/L。(4)改变下列条件,能使CH3COONa稀溶液中eq\f(c(CH3COO-),c(OH-))保持增大的是________。a.升温 b.加入NaOH固体c.稀释 d.加入CH3COONa固体Ⅱ.人体血液里主要通过碳酸氢盐缓冲体系eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(H2CO3,HCOeq\o\al(-,3))))维持pH稳定。已知正常人体血液在正常体温时,H2CO3的一级电离常数Ka1=10-6.1,eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(H2CO3))≈eq\f(20,1),lg2=0.3。(5)由题给数据可算得正常人体血液的pH约为____________________。(6)当过量的酸进入血液中时,血液缓冲体积中eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(H2CO3))的值将________(填“变大”“变小”或“不变”)。解析:Ⅰ.(1)25℃时醋酸根离子水解的离子方程式是CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,常数Kb(CH3COO-)=eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-)),Kb(CH3COO-)=eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-)·c(H+),c(CH3COO-)·c(H+))=eq\f(Kw,Ka)=eq\f(10-14,1.75×10-5)=5.71×10-10。(2)浓度均为0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液,pH=4.76,溶液呈酸性,说明醋酸电离大于醋酸钠水解,该缓冲溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);(3)用1.0L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化),pH几乎不变,反应后溶液中c(H+)=1×10-4.76mol/L;(4)a.升温,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-平衡正向移动,c(CH3COO-)减小、c(OH-)增大,所以eq\f(c(CH3COO-),c(OH-))减小;b.加入NaOH固体,c(OH-)增大,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-平衡逆向移动,c(CH3COOH)减小,eq\f(c(CH3COO-),c(OH-)·c(CH3COOH))不变,所以eq\f(c(CH3COO-),c(OH-))减小;c.稀释c(CH3COOH)减小,eq\f(c(CH3COO-),c(OH-)·c(CH3COOH))不变,所以eq\f(c(CH3COO-),c(OH-))减小;d.加入CH3COONa固体,c(CH3COO-)增大,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-平衡正向移动,c(CH3COOH)增大,eq\f(c(CH3COO-),c(OH-)·c(CH3COOH))不变,所以eq\f(c(CH3COO-),c(OH-))增大。Ⅱ.(5)Ka1=eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3))·c(H+),c(H2CO3))=10-6.1,eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(H2CO3))≈eq\f(20,1),20×c(H+)=10-6.1,c(H+)=eq\f(10-6.1,20),则正常人体血液的pH约为7.4。(6)当过量的酸进入血液中时,eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3))·c(H+),c(H2CO3))不变,氢离子浓度增大,所以血液缓冲体系中eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(H2CO3))的值将变小。答案:(1)eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-))5.71×10-10(2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(3)1×10-4.76(4)d(5)7.4(6)变小15.弱电解质有许多如:醋酸、碳酸、氢氰酸、一水合氨等,已知25℃时,醋酸、碳酸、氢氰酸的电离平衡常数如表:氢氰酸碳酸醋酸Ka=6.2×10-10Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11Ka=1.7×10-5(1)25℃时,pH相等的三种溶液①CH3COONa溶液、②Na2CO3溶液、③NaCN溶液,浓度由大到小的顺序为________。(填序号)(2)25℃时,向NaCN溶液中通入少量CO2,反应的离子方程式为________________。(3)将浓度为0.02mol/L的HCN与0.01mol/LNaOH溶液等体积混合,则混合溶液中c(H+)________c(OH-)。(填“>”“<”或“=”)(4)常温下,向浓度为0.1mol·L-1、体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸,用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线,d点两种溶液恰好完全反应。根据图中信息回答下列问题:①该温度时NH3·H2O的电离常数Kb=________。②比较b、c、d三点时的溶液中,由水电离出的c(H+)由大到小顺序为________。(填字母,下同)③滴定时,由b点到c点的过程中,下列各选项中数值保持不变的________。A.c(H+)·c(OH-)B.eq\f(c(H+),c(OH-))C.eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O))D.eq\f(c(NH3·H2O)·c(H+),c(NHeq\o\al(+,4)))解析:(1)由图表数据可知,酸性:CH3COOH>H2CO3>HCN>HCOeq\o\al(-,3),则水解程度;②Na2CO3溶液>③NaCN溶液>NaHCO3溶液>①CH3COONa溶液,pH相等的三种溶液①CH3COONa溶液、②Na2CO3溶液、③NaCN溶液,浓度由大到小的顺序为:①>③>②;(2)向NaCN溶液中通入少量CO2,酸性:H2CO3>HCN>HCOeq\o\al(-,3),所以反应生成氰酸和碳酸氢钠,不能生成COeq
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