2023届新高考化学一轮课时跟踪练第28讲难溶电解质的溶解平衡

课时跟踪练28一、选择题1．(2021·绵阳江油一中月考)25℃时，在含有PbI2晶体的饱和溶液中存在平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI固体时，下列说法错误的是()A．溶液中PbI2(s)质量增大B．PbI2的溶度积常数不变C．溶液中Pb2＋的浓度不变D．沉淀溶解平衡逆向移动解析：加入少量KI固体，I－浓度增大，平衡逆向移动，溶液中PbI2质量增大，A项正确；溶度积常数只与温度有关系，温度不变，溶度积常数Ksp不变，B项正确；加入少量KI固体，I－浓度增大，平衡逆向移动，Pb2＋的浓度减小，C项错误；加入少量KI固体，I－浓度增大，沉淀溶解平衡逆向移动，D项正确。答案：C2．(2021·重庆实验中学月考)下列化学原理的应用，主要用难溶电解质的溶解平衡原理解释的是()①稀醋酸中加入少量醋酸钠能抑制醋酸的电离②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐服用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS(铜蓝)④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能⑤泡沫灭火器灭火的原理A．①②③④⑤ B．①②③C．③④⑤ D．②③④解析：①稀醋酸溶液中存在平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸钠，溶液中CH3COO－离子浓度增大，抑制醋酸的电离，所以可以用弱酸的电离平衡原理来解释，①不选；②钡离子有毒，所以可溶性的钡盐有毒，钡离子和硫酸根离子反应生成不溶于酸和水的硫酸钡，即易溶性的物质能向难溶性的物质转化，所以可以用难溶电解质的溶解平衡原理来解释，②可选；③CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS(铜蓝)，即溶解度小的物质能向溶解度更小的物质转化，所以可以用难溶电解质的溶解平衡原理来解释，③可选；④碳酸钡能和盐酸反应生成氯化钡和二氧化碳、水，硫酸钡和盐酸不反应，所以碳酸钡不能做“钡餐”而硫酸钡则能，所以可以用难溶电解质的溶解平衡原理来解释，④可选；⑤碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性，硫酸铝水解使其溶液呈酸性，氢离子和氢氧根离子反应生成水，则碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解，从而迅速产生二氧化碳，所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原理，⑤不选；因此能用难溶电解质的溶解平衡原理来解释的是②③④，答案选D。答案：D3．(2021·茂名信宜中学月考)已知：T℃时，Ksp(PbS)＝1.3×10－24，Ksp(ZnS)＝1.0×10－22；当溶液中离子浓度≤10－5mol·L－1时，表明该离子已除尽。T℃时，下列有关ZnS和PbS的说法不正确的是()A．ZnS的饱和溶液中，c(Zn2＋)＝c(S2－)＝1.0×10－11mol·L－1B．欲将某工业废水中的Pb2＋除去，则加入Na2S溶液后应保证溶液中c(S2－)≥1.3×10－19mol·L－1C．向同浓度的ZnCl2和PbCl2的混合溶液中滴加Na2S溶液，PbS先析出D．向PbS悬浊液中加入ZnCl2浓溶液，PbS不可能转化为ZnS24＝10－5×c(S2－)，解得c(S2－)＝1.3×10－19mol·L－1，所以加入Na2S溶液后应保证溶液中c(S2－)≥1.3×10－19mol·L－1，B项正确；因为Ksp(PbS)数值更小，加入Na2S时PbS先析出，C项正确；PbS悬浊液中c(S2－)＝eq\r(Ksp（PbS）)，向该悬浊液中加入ZnCl2浓溶液，当c(Zn2＋)≥eq\f(Ksp（ZnS）,\r(Ksp（PbS）))时，PbS沉淀转化为ZnS沉淀，D项错误。答案：D4．(2021·北京大兴采育中学月考)某温度时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．CaSO4在水中存在沉淀溶解平衡：CaSO4(s)Ca2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)B．a点表示CaSO4在水中达到沉淀溶解平衡C．b点有CaSO4沉淀生成D．由图可知，含大量SOeq\o\al(2－,4)的溶液中不存在Ca2＋＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，A项正确；题图为CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，a点在沉淀溶解平衡曲线上，在此曲线上的各点均表示CaSO4在水中达到溶解平衡，B项正确；b点的c(Ca2＋)与c(SOeq\o\al(2－,4))乘积大于Ksp(CaSO4)，因此b点状况下有沉淀生成，C项正确；根据沉淀溶解平衡c(Ca2＋)＝eq\f(Ksp,c（SOeq\o\al(2－,4)）)，含有大量SOeq\o\al(2－,4)的溶液中，c(Ca2＋)极小并非不存在，D项错误。答案：D5．(2021·莆田一中月考)已知t℃时，Ksp(AgCl)＝4×10－10，该温度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．图中a点对应的是t℃时AgBr的不饱和溶液B．向AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变为b点C．t℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13D．t℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K≈816解析：根据题图可知，在a点时Qc＝c(Ag＋)·c(Br－)＜Ksp，所以a点为AgBr的不饱和溶液，＋)减小，对应点还在曲线上，故B项错误；结合图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可知，该温度下AgBr的Ksp＝7×10－7×7×10－7＝4.9×10－13，故C项正确；反应AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数为K＝eq\f(c（Cl－）,c（Br－）)＝eq\f(c（Cl－）c（Ag＋）,c（Br－）c（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（AgBr）)＝eq\f(4×10－10,4.9×10－13)≈816，故D项正确。答案：B6．(2020·安庆第三次模拟)常温下，向20mL0.1mol·L－1H2S溶液中缓慢加入少量MSO4粉末(已知MS难溶，忽略溶液体积变化)，溶液中c(H＋)与c(M2＋)变化如图所示(坐标未按比例画出)，已知：Ka1(H2S)＝1.0×10－9，Ka2(H2S)＝1.0×10－13。下列有关说法正确的是()A．a点溶液中c(H＋)约为10－5mol·L－1B．a、b、c三点中由水电离的c(H＋)最大的是c点C．Ksp(MS)数量级为10－20D．c点溶液中c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.1mol·L－1解析：设0.11mol·L－1H2S溶液中c(H＋)为x，则c(HS－)近似也为x，由Ka1(H2S)＝eq\f(c（HS－）×c（H＋）,c（H2S）)＝eq\f(x2,0.1)＝1.0×10－9，解得x＝10－5mol·L－1，故A项正确；根据化学反应H2S＋MSO4=MS＋H2SO4可知，随着反应进行，H2SO4浓度逐渐増大，对水的电离的抑制作用逐渐增强，所以a、b、c三点中a点氢离子浓度最小，由水电离的c(H＋)最大，故B项错误；结合b点数据，Ka1(H2S)＝eq\f(c（HS－）×c（H＋）,c（H2S）)＝1.0×10－9，Ka2(H2S)＝eq\f(c（S2－）×c（H＋）,c（HS－）)＝1.0×10－13可知，Ka1(H2S)×Ka2(H2S)＝eq\f(c（S2－）×c2（H＋）,c（H2S）)＝1.0×10－22，结合b点数据，c(H＋)＝0.1mol·L－1，c(M2＋)＝0.002mol·L－1，此时溶液中c(H2S)＝0.1mol·L－1，解得c(S2－)＝1×10－21mol·L－1，MS难溶物，上述反应的Ksp＝c(M2＋)×c(S2－)＝1×10－21mol·L－1×0.002mol·L－1＝2×10－24，所以Ksp数量级为10－24，故C项错误；根据物料守恒规律可知，c点除了溶液中含有S元素之外，MS沉淀中也有S元素，故D项错误。答案：A7．(2021·北海中学月考)硒酸钡(BaSeO4)为特种玻璃的添加剂，制取原理为Ba2＋＋SeOeq\o\al(2－,4)=BaSeO4↓，在BaSeO4饱和溶液中lgc(Ba2＋)与－lgc(SeOeq\o\al(2－,4))关系如图所示(BaSeO4溶于水时吸收热量)。下列叙述错误的是()A．升温：M点上移B．X点：c(SeOeq\o\al(2－,4))＝10－amol·L－1C．M点：c(Ba2＋)＝1mol·L－1D．Ksp：M点＝N点＝X点解析：因为硫酸钡溶于水吸热，升温时促进溶解，钡离子浓度增大，M点上移，A项正确；根据题图可知，X点c(SeOeq\o\al(2－,4))＝10－amol·L－1，B项正确；根据题图可知，M点c(Ba2＋)＝10－amol·L－1，C项错误；对于Ksp，M＝1×10－a，N＝10－eq\f(a,2)×10－eq\f(a,2)，X＝10－a×1，所以M点＝N点＝X点，D项正确。答案：C8．(2021·东莞第七中学月考)用0.1000mol·L－1AgNO3溶液滴定50.00mL0.0500mol·L－1KI溶液的滴定曲线如图所示。已知：Ksp(AgI)＝4×10－16。下列有关描述正确的是()A．曲线Ⅰ代表lgc(Ag＋)随V(AgNO3)变化而变化的曲线B．a点表示反应终点，其坐标是(25.00，－7.7)C．相同实验条件下，若改为0.0500mol·L－1KCl溶液，反应终点由a向e方向移动D．相同实验条件下，若改为0.0500mol·L－1AgNO3溶液，反应终点a向b方向移动解析：KI溶液中，未加入AgNO3时，c(I－)＝0.05mol·L－1，lgc(I－)＝lg0.05，随着AgNO3溶液的加入，c(I－)减少，lgc(I－)降低，故曲线Ⅰ为lgc(I－)，曲线Ⅱ为lgc(Ag＋)，A项错误；a点，lgc(I－)＝lgc(Ag＋)，c(I－)＝c(Ag＋)，AgNO3与KI恰好完全反应生成AgI沉淀，根据沉淀溶解平衡AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)，Ksp(AgI)＝c(I－)×c(Ag＋)＝c2(Ag＋)＝4×10－16，c(Ag＋)＝2×10－8，lgc(Ag＋)＝－8＋lg2＝7.7，此时加入的AgNO3溶液的体积为25mL，故坐标为(25.00，－7.7)，B项正确；由于AgCl的溶解度大于AgI，故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，AgNO3与KCl恰好完全反应时V(AgNO3)＝25mL，当c(Ag＋)增大，lgc(Ag＋)增大，a点朝d点移动，C项错误；改为0.05mol·L－1AgNO3溶液时，V(AgNO3)＝50mL恰好完全反应，横坐标右移，纵坐标不变，a点向c点方向移动，D项错误。答案：B9．(2021·潮州湘桥区意溪中学月考)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是()A．温度为T2时，Ksp(FeAsO4)＝10－2aB．c(FeAsO4)：Z>W＝XC．FeAsO4的溶解过程吸收能量D．将Z溶液升温一定可以得到Y溶液解析：温度为T2时，Ksp(FeAsO4)＝c(Fe3＋)c(AsOeq\o\al(2－,4))＝10－a×10－a＝10－2a，A项正确；由于X点中的Fe3＋和W点中的AsOeq\o\al(3－,4)均为10－amol·L－1，故其对FeAsO4的溶解平衡起抑制作用，且作用程度相等，而Z是Fe3＋和AsOeq\o\al(3－,4)的浓度相等，无同离子的抑制作用，故对于c(FeAsO4)，Z>W＝X，B项正确；由题图可知，Ksp(T1)＜Ksp(T2)，故升高温度，Ksp增大，故FeAsO4的溶解过程吸收能量，C项正确；将Z溶液升温不一定可以得到Y溶液，若Z点溶液为恰好饱和溶液则升高温度，溶液中的Fe3＋和AsOeq\o\al(3－,4)的浓度不变，故无法达到Y点溶液，若Z点溶液为过饱和溶液则升高温度，溶液中的Fe3＋和AsOeq\o\al(3－,4)的浓度增大，故可以达到Y点溶液，D项错误。答案：D10．(2021·白银第一中学月考)某温度下，分别向10.00mL0.1mol·L－1NaCl溶液和10.00mL0.1mol·L－1Na2CrO4溶液中滴加0.1mol·L－1的AgNO3溶液，滴加过程中－lgc(M)(M为Cl－或CrOeq\o\al(2－,4))与AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略混合溶液体积变化，lg5＝0.7)。下列说法错误的是()A．x＝7.9B．该温度下，eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝2.5×101.2C．曲线L1表示－lgc(Cl－)与V(AgNO3溶液)的变化关系D．用0.1mol·L－1的AgNO3标准液滴定浓度均为0.1mol·L－1的NaCl、Na2CrO4混合溶液时，Cl－先沉淀解析：KCl和硝酸银反应的化学方程式为KCl＋AgNO3=AgCl↓＋KNO3，铬酸钾和硝酸银反应的化学方程式为K2CrO4＋2AgNO3=Ag2CrO4↓＋2KNO3，根据题图，曲线L1中，当加入0.1mol·L－1的AgNO3溶液10.00mL时达到滴定终点，曲线L2中，当加入0.1mol·L－1的AgNO3溶液20.00mL时达到滴定终点，则L1为NaCl的滴定曲线，L2为Na2CrO4的滴定曲线。据此分析解答。L1为NaCl的滴定曲线，b点时，－lgc(Cl－)＝4.9，则c(Cl－)＝10－4.9mol·L－1，此时氯化钠与硝酸银恰好沉淀完全，则Ksp(AgCl)＝10－9.8，a点时，c(Ag＋)＝eq\f(0.1mol·L－1×5mL,10mL＋15mL)＝0.02mol·L－1，则c(Cl－)＝eq\f(Ksp（AgCl）,c（Ag＋）)＝eq\f(10－9.8,0.02)mol·L－1＝5×10－8.8mol·L－1，则x＝－lgc(Cl－)＝8.8－0.7＝8.1，故A项错误；根据d点数据，该温度下，Ksp(Ag2CrO4)＝10－4.0×(2×10－4.0)2＝4×10－12.0，则eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq\f(10－9.8,4×10－12.0)＝2.5×101.2，故B项正确；根据上述分析，曲线L1表示－lgc(Cl－)与V(AgNO3溶液)的变化关系曲线，故C项正确；Ksp(AgCl)＝10－9.8，Ksp(Ag2CrO4)＝4×10－12.0，当c(Ag＋)＝10－8.8mol·L－1时，Cl－开始沉淀，当c(Ag＋)＝2×10－5.5mol·L－1时，CrOeq\o\al(2－,4)开始沉淀，因此用0.1mol·L－1的AgNO3标准液滴定浓度均为0.1mol·L－1的NaCl、Na2CrO4混合溶液时，Cl－先沉淀，故D项正确。答案：A11．已知常温下两种难溶硫化物A2S、BS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知阴、阳离子浓度的单位为mol·L－1，下列说法不正确的是()A．Z点为A2S的分散系：v(沉淀)＜v(溶解)B．向含BS沉淀的过饱和溶液中加入一定量的Na2S固体，Ksp(BS)不变C．BS(s)＋2A＋(aq)A2S(s)＋B2＋(aq)反应趋于完全D．Ksp(A2S)＝10－29.2解析：Z点在曲线的上方，Qc<Ksp，v(沉淀)＜v(溶解)，A项正确；Ksp(BS)只与温度有关，＝10－30.2mol·L－1，则Ksp(BS)＝c(B2＋)×c(S2－)＝10－35.2，由x(20，9.2)可知，当c(A＋)＝10－20mol·A2S(s)＋B2＋(aq)平衡常数K＝eq\f(c（B2＋）,c2（A＋）)＝eq\f(Ksp（BS）,Ksp（A2S）)＝eq\f(10－35.2,10－49.2)＝1014，平衡常数很大，反应趋于完全，C项正确、D项错误。答案：D－9，Ksp(PbCO3)＝8.4×10－14，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pM＝－lgc(阴离子)、pN＝－lgc(阳离子)。下列说法正确的是()A．Ⅰ线代表的是PbCO3B．T℃时，向10mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和，溶液中c(Ca2＋)∶c(Pb2＋)＝3×10－5C．T℃时，向CaSO4沉淀中加入1mol·L－1的Na2CO3溶液，CaSO4沉淀会转化为CaCO3沉淀D．T℃时，向CaCO3悬浊液中加入NH4Cl固体，会使图象中d点向f点转化解析：离子浓度越大，－lgc(离子)的数值越小，因此Ⅰ线对应的是硫酸钙，Ⅱ线对应的是＝eq\f(2.8×10－9,8.4×10－14)＝3.3×104，B项错误；硫酸钙饱和溶液中c(Ca2＋)＝0.007mol·L－1，向硫酸钙沉淀中加入1mol·L－1的碳酸钠溶液时，此时浓度熵＝c(Ca2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝0.007＞Ksp(CaCO3)，因此一定有碳酸钙沉淀生成，所以硫酸钙会转化为碳酸钙沉淀，C项正确；当向CaCO3悬浊液中加入NH4Cl固体时，铵根水解显酸性，会消耗溶液中的COeq\o\al(2－,3)，使溶解平衡向溶解的方向移动，溶液中c(Ca2＋)增大，d点向e点转化，D项错误。答案：C二、非选择题13．(2021·汕尾陆河外国语学校月考)钙及其化合物在生产、生活中的应用比较广泛。回答下列问题：(1)草酸钙(CaC2O4)常用于陶瓷上釉。将草酸钙溶于强酸可得草酸(H2C2O4)，再加入KMnO4溶液发生氧化还原反应。此反应的氧化产物为__________(填化学式)。(2)碳酸钙可用于煤燃烧时的脱硫。已知：反应Ⅰ：CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)ΔH1＝＋178.3kJ·mol－1；反应Ⅱ：CaO(s)＋SO2(g)=CaSO3(s)ΔH2＝－402.0kJ·mol－1；反应Ⅲ：2CaSO3(s)＋O2(g)=2CaSO4(s)ΔH3＝－2314.8kJ·mol－1。①反应2CaCO3(s)＋2SO2(g)＋O2(g)=2CaSO4(s)＋2CO2(g)的ΔH＝______kJ·mol－1。②向某恒温密闭容器中加入CaCO3，发生反应Ⅰ，反应达到平衡后，t1时，缩小容器体积，x随时间(t)的变化关系如图1所示，x可能是____________________________________(任写两个)。＋2OH－(aq)。①反应Ⅳ在较高温度下才能自发进行，则ΔS______0，ΔH________0。(均填“>”“＝”或“<”)CaWO4(s)＋2OH－(aq)的平衡常数K＝____________________________________。请在图2中画出T1下Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲线。③制取CaWO4时，为了提高WOeq\o\al(2－,4)的转化率，常需要适时向反应混合液中添加少量的某种稀酸，该稀酸可能为________(填字母)。A．稀盐酸 B．稀硝酸C．稀硫酸 D．碳酸解析：(1)H2C2O4具有还原性作还原剂，把KMnO4还原为MnSO4，自身被氧化为二氧化碳，其反应的方程式为2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4=K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O，反应中的氧化产物为二氧化碳。(2)①根据盖斯定律，将Ⅰ×2＋Ⅱ×2＋Ⅲ得：2CaCO3(s)＋2SO2(g)＋O2(g)=2CaSO4(s)＋2CO2(g)ΔH＝(＋178.3kJ·mol－1)×2＋(－402.0kJ·mol－1)×2＋(－2314.8kJ·mol－1)＝－2762.2kJ·mol－1。②根据反应Ⅰ，CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)ΔH1＝＋178.3kJ·mol－1，反应达到平衡后，t1时，缩小容器体积，x突然增大，但重新平衡后x与原平衡相同，说明温度不变，平衡常数不变，则x可能是逆反应速率或二氧化碳的浓度或气体的密度等。(3)①根据ΔG＝ΔH－TΔS判断，反应Ⅳ，WOeq\o\al(2－,4)(aq)＋Ca(OH)2(s)CaWO4(s)＋2OH－(aq)的ΔS＞0，要在较高温度下才能自发进行，需要ΔG＜0，则ΔH＞0。＝eq\f(1×10－8,1×10－10)＝100，T1下当c(Ca2＋)＝10－2mol·L－1时，c(OH－)＝10－3mol·L－1，c(WOeq\o\al(2－,4))＝10－4mol·L－1，即lgc(Ca2＋)＝－2时，lgc(OH－)＝－3，lgc(WOeq\o\al(2－,4))＝－8，同理，lgc(Ca2＋)＝－6时，lgc(OH－)＝－1，lgc(WOeq\o\al(2－,4))＝－4，Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。③A.稀盐酸，与氢氧根离子反应，平衡正向移动，可以提高WOeq\o\al(2－,4)的转化率，正确；B.稀硝酸与氢氧根离子反应，平衡正向移动，可以提高WOeq\o\al(2－,4)的转化率，正确；C.稀硫酸与氢氧化钙反应生成微溶于水的硫酸钙沉淀，不能提高WOeq\o\al(2－,4)的转化率，错误；D.碳酸与氢氧化钙反应生成难溶于水的碳酸钙沉淀，不能提高WOeq\o\al(2－,4)的转化率，错误，故答案选AB。答案：(1)CO2(2)①－2762.2②v逆、c(CO2)(或气体的密度)(3)①>>②100见解析③AB14．(2021·潮州松昌中学月考)为探究SO2与AgNO3溶液的反应，将Cu与浓硫酸共热，产生的气体经饱和NaHSO3溶液后，通入AgNO3溶液中，立刻产生白色沉淀，充分反应后，得到无色溶液M和白色沉淀N。其流程如图：回答下列问题：(1)实验结束后，Cu片有剩余，其原因是______________________________________________________________________________________________________________。(2)用饱和NaHSO3溶液洗涤SO2的原因是_____________________________________________________________________________________________________________。Ⅰ.已知：Ag2SO4微溶于水，Ag2SO3难溶于水。则白色沉淀N可能是Ag2SO4、Ag2SO3或二者的混合物。(3)取少许M，向其中滴加盐酸至过量，产生白色沉淀，说明M中含有________。静置，向上层清液中滴加BaCl2溶液，未看到白色沉淀，说明M中不含________，可判断出白色沉淀N中不含Ag2SO4，判断的理由是_____________________________________________________________________________________________________________________。(4)从平衡移动角度解释SO2与AgNO3溶液反应生成Ag2SO3的原因：____________________________________________________________________________________。(5)已知Ag2SO3溶于氨水发生：Ag2SO3(s)＋4NH3·H2O2Ag(NH3)eq\o\al(＋,2)＋SOeq\o\al(2－,3)＋4H2O，该反应平衡常数的表达式K＝________________。向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水，该平衡______(填“正向”或“逆向”)移动。Ⅱ.SO2通入0.1mol·L－1AgNO3溶液中，若将所得混合物放置一段时间，观察到白色固体变为灰色，经检验可知，这是因为生成了黑色的Ag。(6)写出SO2和AgNO3溶液反应生成黑色沉淀的化学方程式：____________________。(7)比较SO2和AgNO3溶液发生的两个反应，能得出的结论是____________________。解析：(1)随着反应进行，浓硫酸浓度逐渐减小，不再与铜片反应，所以铜片剩余。(2)Cu与浓硫酸共热产生的SO2中混有硫酸的酸雾，饱和NaHSO3溶液除去硫酸，SO2在饱和NaHSO3溶液中溶解度小，所以用饱和NaHSO3溶液洗涤SO2。Ⅰ.(3)氯化银难溶于水，向溶液M中滴加盐酸至过量，产生白色沉淀，说明M中含有Ag＋；Ag2SO4微溶于水，若N中有Ag2SO4，则M中一定有SOeq\o\al(2－,4)，向其中加入BaCl2溶液应有沉淀，但加入BaCl2溶液无沉淀，说明M无SOeq\o\al(2－,4)，则N中没有Ag2SO4。(4)SO2＋H2OH2SO3、H2SO3H＋＋HSOeq\o\al(－,3)、HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)，SOeq\o\al(2－,3)和Ag＋反应生成难溶的Ag2SO3，使上述三个平衡逆向移动。(5)Ag2SO3(s)＋4NH3·H2O2Ag(NH3)eq\o\al(＋,2)＋SOeq\o\al(2－,3)＋4H2O，该反应平衡常数的表达式K＝eq\f(c2[Ag（NH3）eq\o\al(＋,2)]·c（SOeq\o\al(2－,3)）,c4（NH3·H2O）)；向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水，浓度熵Q增大，Q>K，该平衡逆向移动。Ⅱ.(6)SO2和AgNO3溶液反应生成黑色沉淀，说明硝酸银被还原为银单质，SO2被氧化为硫酸，反应化学方程式为SO2＋2AgNO3＋2H2O=2Ag↓＋H2SO4＋2HNO3。(7)SO2通入0.1mol·L－1AgNO3溶液中，先发生复分解反应生成Ag2SO3，后发生氧化还原反应生成Ag，说明氧化还原反应的速率比发生复分解反应的速率慢。答案：(1)随着反应进行，浓硫酸浓度逐渐减小，不再与铜片反应，所以铜片剩余(2)产生的SO2中混有硫酸的酸雾，饱和NaHSO3溶液除去硫酸；SO2在饱和NaHSO3溶液中溶解度小Ⅰ.(3)Ag＋(或AgNO3)SOeq\o\al(2－,4)(或Ag2SO4)Ag2SO4微溶于水，若N中有Ag2SO4，则M中一定有SOeq\o\al(2－,4)，向其中加入BaCl2溶液应有沉淀，但加入BaCl2溶液无沉淀，说明M无SOeq\o\al(2－,4)，则N中没有Ag2SO4(4)SO2＋H2OH2SO3、H2SO3H＋＋HSOeq\o\al(－,3)、HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)，SOeq\o\al(2－,3)和Ag＋反应生成难溶的Ag2SO3，使上述三个平衡正向移动(5)eq\f(c2[Ag（NH3）eq\o\al(＋,2)]·c（SOeq\o\al(2－,3)）,c4（NH3·H2O）)逆向Ⅱ.(6)SO2＋2AgNO3＋2H2O=2Ag↓＋H2SO4＋2HNO3(7)氧化还原反应的速率比发生复分解反应的速率慢15．(2021·东莞第六中学月考)某小组同学探究物质的溶解度大小与沉淀转化方向之间的关系。[查阅资料]物质BaSO4BaCO3AgIAgCl溶解度/g(20℃)2.4×10－41.4×10－33.0×10－71.5×10－4[实验探究](一)探究BaCO3和BaSO4之间的转化，实验操作如图1所示：实验编号试剂A试剂B试剂C加入盐酸后的现象实验ⅠBaCl2Na2CO3Na2SO4……实验ⅡNa2SO4Na2CO3有少量气泡产生，沉淀部分溶解(1)实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4，依据的现象是加入稀盐酸后，_________________。(2)实验Ⅱ中加入稀盐酸后反应的离子方程式是________________________________________________________________________________________________________。(3)实验Ⅱ说明沉淀发生了部分转化，结合BaSO4的沉淀溶解平衡解释原因：________________________________________________________________________。(二)探究AgCl和AgI之间的转化。(4)实验Ⅲ：证明AgCl转化为AgI(如图2)。甲溶液可以是______(填字母)。a．AgNO3溶液b．NaCl溶液c．KI溶液(5)实验Ⅳ：在试管中进行溶液间反应时，同学们无法观察到AgI转化为AgCl，于是又设计了如下实验(电压表读数：a＞c＞b＞0)。步骤电压表读数ⅰ.按图连接装置并加入试剂，闭合Kaⅱ.向B中滴入AgNO3(aq)，至沉淀完全bⅲ.再向B中投入一定量NaCl(s)cⅳ.重复ⅰ，再向B中加入与ⅲ等量的NaCl(s)a注：其他条件不变时，参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，原电池的电压越大；离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关。①查阅有关资料可知，Ag＋可氧化I－，但AgNO3溶液与KI溶液混合总是得到AgI沉淀，原因是氧化还原反应速率________(填“大于”或“小于”)沉淀反应速率。设计原电池：(－)石墨(s)[I－(aq)//Ag＋(aq)]石墨(s)(＋)原电池(使用盐桥阻断Ag＋与I－的相互接触)如图3所示，则该原电池总反应的离子方程式为___________________________________________________________________________________________________________________。②结合信息，解释实验Ⅳ中b＜a的原因：____________________________________________________________________________________________________________。③实验ⅳ的现象能说明AgI转化为AgCl，理由是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[实验结论]溶解度小的沉淀容易转化为溶解度更小的沉淀，反之则不易；溶解度差别越大，由溶解度小的沉淀转化溶解度较大的沉淀越难实现。解析：(1)因为BaCO3能溶于盐酸，放出CO2气体，BaSO4不溶于盐酸，所以实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4，依据的现象是加入盐酸后，沉淀不溶解，无气泡产生(或无明显现象)。(2)实验Ⅱ是将少量BaCl2中加入Na2SO4溶液中，再加入Na2CO3溶液使部分BaSO4转化为=Ba2＋＋CO2↑＋H2O。(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO2eq\o\al(－,4)(aq)，当加入浓度较高的Na2CO3溶液，CO2eq\o\al(－,3)与Ba2＋结合生成BaCO3沉淀，使上述平衡正向移动，BaSO4沉淀部分转化为BaCO3沉淀。(4)为观察到AgCl转化为AgI，需向AgCl的悬浊液中加入KI溶液，获得AgCl悬浊液时NaCl相对于AgNO3过量，因此说明有AgCl转化为AgI；故答案选b。(5)①AgNO3溶液与KI溶液混合总是先得到AgI沉淀说明氧化还原反应远远小于沉淀反应速率；原电池总反应的离子方程式为2I－＋2Ag＋=2Ag＋I2。②由于－)减小，I－还原性减弱，根据已知信息“其他条件不变时，参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，原电池的电压越大；离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关”可知，实验Ⅳ中b＜a。③实验步骤ⅳ表明Cl－本身对该原电池电压无影响，实验步骤ⅲ中c＞b，说明加入Cl－使c(I－)增大，证明发生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I－(aq)。答案：(1)沉淀不溶解，无气泡产生或无明显现象(2)BaCO3＋2H＋=Ba2＋＋CO2↑＋H2O(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO2eq\o\al(－,4)(aq)，当加入浓度较高的Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)与Ba2＋结合生成BaCO3沉淀，使上述平衡正向移动(4)b(5)①小于2Ag＋＋2I－=I2＋2Ag②生成AgI沉淀使B中的溶液中的c(I－)减小，I－还原性减弱，原电池的电压减小③实验步骤ⅳ表明Cl－本身对该原电池电压无影响，实验步骤ⅲ中c＞b说明加入Cl－使c(I－)增大，证明发生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I－(aq)16．(2021·北京第一〇一中学怀柔分校月考)含有K2Cr2O7的废水具有较强的毒性，工业上常用钡盐沉淀法处理含有K2Cr2O7的废水并回收重铬酸，具体的流程如下：已知：ⅰ.CaCr2O7、BaCr2O7易溶于水，其他几种盐在常温下的溶度积如下表所示。物质CaSO4CaCrO4BaCrO4BaSO4溶度积9.1×10－62.30×10－21.17×10－101.08×10－10ⅱ.Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2O2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋。请回答下列问题：(1)向滤液1中加入BaCl2·H2O的目的是使CrOeq\o\al(2－,4)从溶液中沉淀出来。①结合上述流程说明熟石灰的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②结合表中数据，说明选用Ba2＋而不选用Ca2＋处理废水的理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③研究温度对CrOeq\o\al(2－,4)沉淀效率的影响。实验结果如下：在相同的时间间隔内，不同温度下CrOeq\o\al(2－,4)的沉淀效率eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(沉淀效率＝\f(固体2中CrOeq\o\al(2－,4)的量,滤液1中CrOeq\o\al(2－,4)的量)×100%))如图1所示。已知：BaCrO4(s)Ba2＋(aq)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)。CrOeq\o\al(2－,4)的沉淀效率随温度变化的原因是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)向固体2中加入硫酸，回收重铬酸。①硫酸浓度对重铬酸的回收率如图2(左)所示。结合化学平衡移动原理，解释使用0.450mol·L－1的硫酸时，重铬酸的回收率明显高于使用0.225mol·L－1的硫酸的原因是________________________________________________________