2022届高考化学抢分强化练-题型14.1物质结构与性质选做题1

第=page2424页，共=sectionpages2424页2022届高考化学选择题型抢分强化练——题型14.1物质结构与性质选做题1碳族元素及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：Ⅰ.碳元素的单质有多种形式，如图依次是C60、石墨和金刚石的结构图。

(1)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为________________、________________。(2)C60属于________晶体，石墨属于Ⅱ.锗(Ge)是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。(3)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]________________。(4)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析，原因可能是________________________。(5)比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因_______________________________。GeCGeBGe熔点/℃−49.526146沸点/℃83.1186约400(6)晶胞有两个基本要素：①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数A为(0,0，0)；B为(12,0，12)；D为(14,14,14)，则C原子的坐标参数为________________。

Pt、Zn、Ti、Cu、V为制造合金及合成催化剂的重要元素。请回答下列问题：(1)基态钒原子的外围电子排布图为________________，钒有+2、+3、+4、+5等多种化合价，其中最稳定的化合价是________。(2)有增强胰岛素和降糖作用，其中所含非金属元素的电负性由小到大的顺序为_________________(用元素符号表示)；氮原子的杂化轨道类型为_________。(3)NH3分子在独立存在时H—N—H键角为106.7°。如图为[Zn(NH3)6]2+的部分结构以及H—N—H键角的测量值。解释配合物中H—N—H键角变为109.5°的原因：(4)多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”，下列分子中存在“离域π键”的是_________(填字母)。A.苯酚

B.二氟化氧

C.二氧化氮

D.硫化氢(5)氮化钛(TiN)具有典型的NaCl型结构，某碳氮化钛化合物的结构是用碳原子取代氮化钛晶胞顶点上的氮原子，则此碳氮化钛化合物的化学式是_________。(6)已知图中正八面体为[PtCl6]2−，白球为K+，立方体晶胞边长为a pm，K2PtCl6的相对式量为486，阿伏加德罗常数的值为NA，其密度为金云母{K2

(1)基态钾原子的核外电子排布式为__________。

(2)钡元素在周期表中位于__________(填“s”“d”或“p”)区。

(3)Mg、Al、K的第一电离能由小到大的顺序是__________。

(4)镁、钙、钡均为第ⅡA族元素。

①MgO、CaO、BaO中硬度最小的是__________。

②CaO的晶体结构与氯化钠的晶体结构类型相同，则与O2−距离最近的Ca2+

(5)双(β—二酮)钛(Ⅳ)配合物具有抗肿瘤作用。为了寻求生物活性更好的β—二酮配体，设计如下合成过程：

①物质甲中碳原子的杂化方式为__________。

②K2C

③物质乙中含σ键和π键的数目之比为__________。

(6)镁与硅形成的晶体的晶胞属于面心立方结构，其晶胞结构如下图所示，晶胞参数为a nm。

①c点的Mg原子坐标参数为__________。

②设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶胞的密度为__________g·c室温离子液体是在室温和室温附近温度下呈液态的盐类物质，由于其具有良好的化学稳定性，较低的熔点和良好的溶解性，应用越来越广泛。如图为某离子液体的结构简式，回答下列问题：(1)B原子核外有________种运动状态不同的电子。BF4−中，B原子价层电子对数为________，与BF4−互为等电子体的分子为________(填分子式，写出一种即可)；在周期表中，与B的化学性质最相近的邻族元素是(2)NH3极易溶于水的原因与氢键有关，结合NH3的水合物的电离推测NH3(3)该离子液体常温下为液体，而NaBF4常温下为固体，原因是(4)分子中的大π键可用符号Πmn表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π66)(5)某硼的含氧酸根离子为无限链状结构，节选部分结构如图所示，其离子的化学式可用通式表示为________(用n代表B原子数)。(6)某种含B和N两种元素的功能陶瓷，其晶胞结构如图所示，已知该晶胞底面为菱形，其边长为a cm，高为b cm，晶体密度为ρ g/cm3，则阿伏加德罗常数NA的计算表达式为________mo元素周期表中第三周期包括Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ar八种元素。回答下列问题：(1)它们的基态原子中，未成对电子数最多的是________，其原子核外共有________种运动状态不同的电子。(2)磷和氯气反应可生成原子个数比为1︰3的化合物，该化合物的立体构型为________，中心原子的杂化轨道类型为________。(3)第三周期八种元素的单质中，熔点最高的是________，其晶体类型是________；熔点最低的是Ar，其次是Cl2，固体Ar和固体Cl2的晶体类型________(4)实验证明：KCl、MgO、CaO三种晶体的结构与NaCl晶体的结构相似，已知NaCl、KCl、CaO晶体的晶格能数据如下表：晶体NaClKClCaO晶格能/kJ·mo7867153401KCl、MgO、CaO三种晶体的熔点从高到低的顺序是________，其中MgO晶体中一个Mg2+周围和它最近且等距离的Mg(5)氢化镁储氢材料的晶胞结构如图所示，该晶体的化学式为________；已知该晶体的密度为ρ g·cm−3，其晶胞的体积为________cm3(用ρ、NA表示，其中NA表示阿伏加德罗常数的值铂钴合金在磁控、仪表等领域有重要用途。回答下列问题：(1)基态Co原子价层电子的轨道表达式为________________；Co与Ca处于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属Co的熔点比金属Ca的高，原因为________________________________________________________________________________________。(2)Pt与Cl、吡啶()能形成如图所示两种分子。①吡啶中所含同周期元素的第一电离能由小到大的顺序为________。②1 mol化合物Ⅰ中含有σ键的数目为________。③相同条件下，两种化合物中在水中溶解度更大的为________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，原因为________________________________。(3)某Pt−Co合金的晶体堆积模型为面心立方堆积，其中Co原子处于顶角位置、Pt原子处于面心位置，则该合金的化学式为______________________。(4)Co(SCN)2可用于检验可卡因。其中阴离子的立体构型为________，碳原子的杂化形式为(5)CoO①原子坐标参数：A为(0,0，0)；B为(0.31,0.31,0)。则C原子的坐标参数为________________。②若阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为________g·cm−3近日，《自然—通讯》发表了我国复旦大学魏大程团队开发的一种共形六方氮化硼修饰技术，可直接在二氧化硅表面生长高质量六方氮化硼薄膜。回答下列问题：(1)下列N原子的电子排布图表示的状态中，能量由低到高的顺序是__________(用字母表示)。

(2)与硼元素处于同周期且相邻的两种元素和硼元素的第一电离能由大到小的顺序是_________________(用元素符号表示)。(3)SiO44−的立体构型为________________________，中心原子Si(4)与六元环状物质(HB=NH)3互为等电子体的有机分子为__________________(填结构简式(5)自然界中含硼元素的钠盐是一种天然矿藏，其化学式写作Na2B4O7·10H2O，实际上它的结构单元是由两个H3①该晶体中不存在的作用力是________________(填选项字母)。A.离子键

B.共价键

C.金属键

D.范德华力

E.氢键②阴离子通过__________________(填作用力的名称)相互结合形成链状结构。(6)Si3N4硬度大、熔点高，常作结构陶瓷材料。C3(7)立方氮化硼属于原子晶体，其晶胞结构如图所示。其中硼原子的配位数为________________，已知立方氮化硼的密度为d g/cm3，B原子半径为x pm，N原子半径为y pm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶胞中原子的空间利用率为_________________________(用含d、x、y、NA的代数式表示)。钙钛矿太阳能电池具有转化效率高、低成本等优点，是未来太阳能电池的研究方向。回答下列问题：(1)下列状态的钙中，电离最外层一个电子所需能量最大的是________(填字母标号)。A.[Ar]4s1

B.[Ar]4s2(2)基态钛原子的核外价电子轨道表达式为________________________________________。(3)一种有机金属卤化钙钛矿中含有NH2−CH=NH2+，该离子中氮原子的杂化类型为________________，其对应分子(4)一种无机钙钛矿CaxTiyOz的晶体结构如图所示，则这种钙钛矿化学式为________，已知Ca和O离子之间的最短距离为a pm，设阿伏加德罗常数的值为(5)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图中原子1的坐标为(12,12,12)，则原子自然界中含锰元素的主要矿物有软锰矿(MnO2·xH2O)、黑锰矿Mn3O4，大洋底部有大量锰结核矿。锰元素在多个领域中均有重要应用，用于制合金，能改善钢的抗冲击性能等。(1)Mn元素价电子排布式为________，(2)在K2MnF6中，该化合物中含有的共价键在形成过程中原子轨道的重叠方式为_________(3)二价锰的化合物MnCl2和MnBr2熔融态均能导电，熔点MnCl2_______(4)某锰氧化物的晶胞结构如下：

该锰的氧化物的化学式为____________，该晶体中Mn的配位数为___________，该晶体中Mn之间的最近距离为____________pm(用a、b来表示)。第Ⅷ族元素Fe、Co、Ni性质相似，称为铁系元素，主要用于制造合金。回答下列问题：(1)基态Ni原子核外能量最高的电子位于________能级，同周期元素中，基态原子未成对电子数与Ni相同的元素名称为__________________。(2)Fe3+与酚类物质的显色反应常用于其离子检验，已知Fe3+遇邻苯二酚()和对苯二酚()均显绿色。邻苯二酚的熔沸点比对苯二酚__________(填“高”或“低”)，原因是(3)有历史记载的第一个配合物是Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝)，该配合物的内界为______。下表为Co2+、Ni2+不同配位数时对应的晶体场稳定化能(可衡量形成配合物时，总能量的降低)。由表可知，Ni2+比较稳定的配离子配位数是__________离子配位数晶体场稳定化能(Dq)C6−8Dq+2p4−5.34Dq+2pN6−12Dq+3p4−3.56Dq+3p(4)NiO晶体结构中阴阳离子的配位数均为6，则晶胞的俯视图可能是________(填选项字母)。若晶胞参数为a pm，阿伏加德罗常数的值为NA，晶体的密度是________g·cm−3铜及其化合物是生产、生活中应用广泛的材料。(1)铜易导电的原因是_____________________________；基态Cu原子的核外能量不同的电子有________种。(2)铜的第二电离能________(填“>”“<”或“=”)锌的第二电离能，其主要原因是_________________________________。(3)合成氨工业常用醋酸二氨合铜[Cu(NH3)①写出一个与CO互为等电子体的离子：_________。②醋酸二氨合铜水解生成的醋酸(HAc)的结构式为，则HAc分子中π键和σ键的数目之比为________，HAc中碳原子的杂化类型为_______，分子中键角α_______(填“>”“<”或“=”)键角β。(4)晶胞有两个基本要素。①原子坐标参数：表示晶胞内部各微粒的相对位置。下图是CuI的晶胞结构图，其坐标参数如下：A(0,0，0)，B(1,0，0)，C(1,1，1)。则D处微粒的坐标参数为________。

②晶胞参数：描述晶胞的大小和形状。若Cu+、I−最短距离为a nm，则晶胞的边长为________nm，该化合物的密度为________g·cm−3(设NA一种Ru络合物与g−C3N4复合光催化剂将CO2还原为HCOOH(1)基态碳原子的价电子排布图为________｡(2)1 mol HCOOH中含有的σ键数目为________，HCOOH的沸点比CO2高的原因为(3)Ru络合物中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为________｡(4)Ru络合物中与Ru配位的原子有N､________｡(5)Ru络合物含有的片段和中氮原子均采用sp2杂化，都存在大π键，氮原子配位能力更强的是________(填“前者”或“后者”)｡(6)一种类石墨的聚合物半导体g−C3N4，其单层平面结构如图1，晶胞结构如图2｡①g−C3N②根据图2，在图1中用平行四边形画出一个最小重复单元｡③已知该晶胞的体积为V cm3，中间层原子均在晶胞内部｡设阿伏加德罗常数的值为NA，则g−C答案和解析1.【答案】(1)sp3；sp2

(2)分子；混合

(3)3d104s24p2

(4)锗的原子半径大，原子之间形成的ρ单键较长，p−p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，难以形成π【解析】

本题考查物质结构与性质，涉及核外电子排布、化学键、杂化方式、晶胞的计算等，题目难度中等，侧重于考查学生对基础知识的综合应用能力，注意把握杂化类型的判断方法。

(1)金刚石中碳原子形成4个单键，无孤电子对，杂化轨道数为4，杂化类型为sp3。石墨烯(指单层石墨)中碳原子形成3个σ键，无孤电子对，杂化轨道数为3，杂化类型为sp2。

(2)C60属于分子晶体，石墨属于混合晶体。

(3)Ge处于周期表中第四周期第ⅣA族，则其核外电子排布式为：[Ar]3d104s24p2。

(4)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键，则是考虑到Ge的原子半径大于C，原子之间形成的ρ单键较长，p−p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，所以难以形成双键或叁键。

(5)GeCl4，GeBr4，GeI4的熔沸点逐渐升高，三者组成结构相似，均为分子晶体，随着相对分子质量增大，分子间作用力增大，熔沸点升高。

(6)①根据晶胞结构分析，C处于下底面面心，所以C的原子坐标为(12,12,0)；

②(2)H<C<N<O；s(3)氨分子与Zn2+形成配合物后，孤对电子与Zn2+(4)AC(5)T(6)【解析】

本题考查电子排布图、化合价、电负性、杂化方式、键角、π键，均摊法确定化学式以及晶胞的计算等，试题具有一定的综合性，解答这类问题应熟练掌握各类知识并能够综合应用，试题较难。

(1)钒的原子序数为23，根据构造原理可知基态钒原子的外围电子排布图为

；钒的+2、+3、+4、+5分别为是失去了2、3、4、5个电子，结合对应电子排布式分析可知+5价的最外层3p为全满状态，能量较低较稳定，所以最稳定的化合价是+5价；

(2)非金属性越强电负性越大，根据非金属性关系可知电负性关系为H<C<N<O；根据物质结构分析可知氮原子形成的σ键数为3，孤电子对数为0，所以价层电子对数为3，因此氮原子的杂化方式为sp2；

(3)由于氨分子与Zn2+形成配合物后，孤对电子与Zn2+成键，原孤对电子与成键电子间的排斥作用变为成键电子间的排斥作用，排斥作用减弱，故H—N—H键角变大；

(4)根据多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”，

A.苯酚分子中的苯环上的C原子与羟基O原子中有相互平行的p轨道，可以形成“离域π键”，故正确；

B.二氟化氧分子中只存在σ键，不存在π键，故错误；

C.中心原子N采取sp2杂化，其中一个杂化轨道上填有氮的一个单电子而不是孤对电子，可以形成“离域π键”，故正确；

D.硫化氢中H原子和S原子没有平行的p轨道，故错误；

所以存在“离域π键”的是苯酚和二氧化氮；

(5)根据氯化钠的晶胞结构分析可知氮化钛晶胞中含有4个钛原子和4个氮原子，用碳原子取代氮化钛晶胞顶点上的氮原子时，晶胞中含有的氮原子为3个，碳原子为1个，所以化学式为Ti4CN3；

(6)根据晶胞结构分析可知钾离子数目为8，[PtCl6]2−数目为1(2)s(3)K<Al<Mg(4)①BaO；②6(5)①sp3、sp2(6)①(14【解析】

本题考查基态原子的电子排布式、第一电离能大小比较、原子的杂化类型及晶胞相关计算，意在考查知识应用能力、计算能力和空间推理能力，难点是晶胞计算，题目难度中等。

(1)钾的原子序数为19，基态钾原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1或[Ar]4s1；

(2)钡原子最后一个电子填入6s轨道，则钡元素在周期表中属于s区；

(3)同主族随原子序数增大，第一电离能减小，同周期随原子序数增大，第一电离能呈增大趋势，Mg元素原子2s轨道为全满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素的，故Mg、Al、K的第一电离能由小到大的顺序是K<Al<Mg；

(4)①离子晶体中，晶格能越大，硬度越大，晶格能与离子电荷和离子半径有关，半径：Mg2+<Ca2+<Ba2+，晶格能：MgO>CaO>BaO，则MgO、CaO、BaO中硬度最小的是BaO；

②CaO的晶体结构与氯化钠晶体结构类型相同，则与O2−距离最近的Ca2+数目为6；

(5)①物质甲中甲基和亚甲基中碳原子的杂化方式为sp3，碳氧双键中碳原子的杂化方式为sp2；

②K2CO3中阴离子的价层电子对数=3+4+2−2×32=3，无孤对电子，空间构型为平面三角形；

③单键都是σ键，1个双键中有1个σ键和1个π键，则物质乙中含σ键和π键的数目之比为22:3；

(6)①C点位于小四面体的中心，则C点的Mg【解析】

本题考查电子的运动状态、价电子对数、等电子体、对角线规则、氢键、晶格能、均摊法、晶胞的计算等，解答这类问题应熟练掌握相关知识，难点在于晶胞的计算等，试题较难。

(1)B原子核外有5个电子，因此B原子核外有5种运动状态不同的电子；BF4−中B原子价层电子对数为4+3+1−4×12=4；根据等电子体的概念分析可知与BF4−互为等电子体的分子为CCl4或SiF4；根据对角线规则分析可知在周期表中，与B的化学性质最相近的邻族元素是Si；它们性质相近的原因是电负性相近；

(2)由于一水合氨电离产生铵根离子和氢氧根离子，所以应为氨分子中的氮原子与水分子中的氢原子形成了氢键，故选B；

(3)该离子液体常温下为液体，而NaBF4常温下为固体，原因是均为离子晶体，NaBF4的晶格能大，所以熔点高；

(4)上述阳离子中存在一个大π键，应为5个原子共用了6个电子，所以可表示为Π56；

(5)根据均摊法分析可知平均每个硼原子与两个氧原子相连，所以离子的化学式可用通式表示为(BO2)nn−或(BnO2n)n−；

(6)根据晶胞结构可知B【解析】

本题考查分子的构型，晶胞的有关计算，“均摊法”确定晶体化学式，杂化轨道理论等相关知识点，解题关键在于熟识相关知识点并灵活运用，难度较难。

(1)第三周期元素中，外围电子排布为3sx3py，且能级处于半满稳定状态时，含有的未成对电子数最多，即外围电子排布为3s23p3，故含有的未成对电子数最多为P或磷；磷原子核外有15个电子，运动状态各不相同；

故答案为：P或磷；15；

(2)磷和氯气反应生成的原子个数比为1︰3的化合物PCl3分子中P原子价层电子对数为4，采用sp3杂化；含有1个孤电子对，分子的空间构型是三角锥形；

故答案为：三角锥型；sp3；

(3)一般来说，短周期周期的主族元素熔点最高的是第ⅣA族，因为原子晶体熔点较高，熔点最低的是稀有气体元素，故第三周期八种元素的单质中，熔点最高的是Si或硅；其晶体类型是原子晶体；固体Ar是单原子分子，和固体Cl2的晶体类型都为分子晶体，故相同；

故答案为：Si或硅；原子晶体；相同；

(4)KCl、MgO、CaO这3种晶体的结构与NaCl晶体结构相似，MgO、CaO中离子都带2个单位电荷，KCl中离子都带1个单位电荷，离子半径O2−<Cl−，Mg2+<Ca2+<K+，高价化合物的晶格能远大于低价离子化合物的晶格，晶格能MgO>CaO>KCl，故熔点MgO>CaO>KCl；根据氯化钠的晶胞可知一个Na+周围和它最邻近且等距离的Na+有12个，所以MgO晶体中一个Mg2+周围和它最邻近且等距离的Mg2+也有12个；

故答案为：MgO>CaO>KCl；12；

(5)根据均摊法，Mg位于顶点和体心，数目为8×18+1=2，H位于面心，数目为8×12=4，该晶体的化学式为MgH【解析】

本题考查物质结构与性质，难度较大，解题关键是理解概念和原理，运用规律和方法，例如价层电子层互斥理论和杂化轨道理论。

(1)Co的原子序数为27，价层电子排布式为3d74s2，则基态Co原子价层电子的轨道表达式为。Co的原子半径小于Ca，价层电子多于Ca，故金属键强于Ca，故金属Co的熔点比全属Ca的高。

(2)①吡啶中所含同周期元素为C、N，C的第一电高能小于N。②化合物Ⅰ中，碳环上含11个σ键，Pt形成4个σ键，1个Ⅰ分子含有26个σ键，故1 mol化合物Ⅰ中含有σ键的数目为26NA。③由两种化合物结构知，Ⅰ为非极性分子，Ⅱ为极性分子，故化合物Ⅱ在水中溶解度更大。

(3)由信息，每个Pt−Co合金晶胞中含有Co原子个数为8×18=1，Pt原子的个数为6×12=3，化学式为Pt3Co或CoPt3。

(4)SCN−中C原子的价层电子对数目为2，无孤电子对，故其立体构型为直线形，C原子的杂化形式为sp杂化。

(5)①由晶胞结构和A、B点原子坐班参数知，C原子的坐标参数为(0.69,0.69,0)。②由晶胞结构知，每个晶胞含有黑球的个数为8×18+1=2，含白球的个数为(2)C>Be>B(3)正四面体形；s(4)(5)①C②氢键(6)C3N4的熔点大于Si3N4，因为C的原子半径小于Si的原子半径，(7)4；

4π(

【解析】

本题考查物质结构与性质的有关知识，涉及电离能、杂化轨道类型、晶胞计算等知识点，其中晶胞的计算是重难点，注意掌握均摊法则以及晶胞计算公式是难点，题目具有一定难度。

(1)原子核外电子排布中，电子所占的轨道能级越高，该原子的能量越高，轨道能量：1s<2s<2p，根据占据2p轨道电子的数目可知，A能量最低，D能量最高，根据占据2s轨道电子的数目可知，能量：B>C，故能量由低到高的顺序是A<C<B<D；(2)Be位于ⅡA族，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能：C>Be>B；(3)SiO44−中心原子Si的孤电子对数=12×(4+4−2×4)=0，价层电子对数=4，(4)与(HB=NH)3互为等电子体的有机物的结构简式为(5)①Na2[B(6)C3N4、Si3N4都是原子晶体，C的原子半径小于Si的原子半径，C—N键的键长小于Si—N键的键长，(7)立方氮化硼晶胞中每个N原子连接4个B原子，化学式为BN，故晶胞中每个B原子也连接4个N原子，即B原子的配位数为4；晶胞中N原子个数为：4个，B原子个数为：8×18+6×12=4个，晶胞的质量为，晶胞的体积为，B，晶胞中原子的空间利用率为4π(x3

8.【答案】(1)A(2)(3)sp3和sp2；(4)CaTiO3；136(5)(0,1，1)；(1,1，1

【解析】

本题主要考查物质结构与性质有关知识，涉及电离能大小比较、电子排布图的书写、杂化类型判断、氢键对物质性质的影响、晶胞密度的计算等知识，考查知识较为综合，对学生对知识的整合能力和分析能力要求较高。

(1)[Ar]4s1属于基态的Ca+，由于Ca的第二电离能高于其第一电离能，故其再失去一个电子所需能量较高；[Ar]4s2属于基态Ca原子，其失去一个电子变为基态Ca+；[Ar]4s14p1属于激发态Ca原子，其失去一个电子所需能量低于基态Ca原子；[Ar]4p1属于激发态C(3)NH2—CH=NH2+中左边的N有3对共用电子对，还有1对孤电子对，则价层电子对为4，杂化类型为sp3；右边的N与C成双键，价层电子对为3，杂化类型为sp2；NH2—CH=NH分子间可形成氢键，熔沸点比CH3CH2CH=CH2的熔沸点高。

(4)根据钙钛矿CaxTiyOz的晶体结构：Ca位于晶胞中的体心，Ti位于晶胞的顶点，O位于12条棱的中点，即1个Ca，8×18=1个Ti和12×14=3个O，则化学式为CaTi

9.【答案】(1)3d54s(2)6；“头碰头”(3)高于；均为离子晶体，Cl−半径比Br(4)MnO2；6；

【解析】

本题考查物质结构和性质，为高频考点，涉及晶胞计算、价层电子对互斥理论、原子核外电子排布等知识点，难点是晶胞计算，侧重考查学生分析判断及计算能力，题目难度中等。

(1)Mn是25号元素，原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d54s2，价电子排布式为3d54s2；甲基以及−CH2−中的C原子形成4个σ键，采取sp3杂化，羧基以及苯环中的碳原子形成3个σ键，采取sp2杂化；

(2)在MnF62−中，Mn与6个F形成6个σ键，因此含有6个σ键，由于MnF62−的空间构型是正八面体，则含有的孤对电子对数为0，所以MnF62−的中心原子Mn的价电子对数为6+0=6，在化合物K2MnF6中含有的F与Mn之间的共价键都是共价单键，属于根据晶胞投影图可知：在该晶体中与Mn原子距离相等且最近的O原子有6个，所以Mn的配位数为6；

由晶胞结构可知：在该晶胞中距离相等且最近的2个Mn在晶胞体对角线的一半，晶胞的体对角线为2a2+b2

10.【答案】(1)3d；钛、锗、硒

(2)低；邻苯二酚形成分子内氢键，比对苯二酚易形成的分子间氢键作用力小，熔沸点低

(3)[Fe(CN)6]4−；6；形成配位键后，三价铬的氧化性减弱，性质变得稳定

【解析】

本题是对物质的结构知识的综合考查，是高考的高频考点，难度较大。关键是掌握结构的基础知识，侧重知识的综合能力考查。

(1)依据镍的价电子排布式3d84s2可得，基态Ni原子核外能量最高的电子位于3d能级，镍原子未成对电子数为2，第四周期元素中，基态原子的未成对电子数与镍相同的有、、Ti(3d24s2)，名称为钛、锗、硒；

(2)Fe3+与酚类物质的显色反应常用于其离子检验，已知Fe3+遇邻苯二酚和对苯二酚均显绿色。邻苯二酚的熔沸点比对苯二酚低，原因是邻苯二酚形成分子内氢键，比对苯二酚易形成的分子间氢键作用力小