YST739-电解质荧光-编制说明

YS/T739.1铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法编制说明（送审稿）中铝郑州有色金属研究院有限公司工作简况（一）任务来源2020年11月，全国有色金属标准化技术委员会在浙江桐乡召开年会，中铝郑州有色金属研究院有限公司向全体委员会提交了YS/T739《铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法》的标准修订建议，申请立项。2021年四月，全国有色金属标准化技术委员会在贵州贵阳召开会议，对本项目进行了任务落实，确定由中铝郑州有色金属研究院为标准主编单位，内蒙古霍煤鸿骏铝电有限责任公司、岛津企业管理（中国）股份有限公司、山东南山铝业股份有限公司、中铝山西新材料有限公司、包头铝业有限公司为主要参加单位。（二）主要参加单位和工作成员及其所作的工作2.1主要参加单位情况中铝郑州有色金属研究院有限公司是中国轻金属专业领域唯一的大型科研机构，依托国家轻金属质量监督检验中心主要负责我国铝镁及其合金12类77种产品的质量监督检验、产品质量评价仲裁等工作，多年来一直为行业提供技术支持服务，承担了铝行业部分分析检测等基础技术标准的起草工作。作为本次标准主编单位，中铝郑州有色金属研究院有限公司多年来在铝电解质测方面积累了大量的实践经验，在标准编制过程中，积极主动与内蒙古霍煤鸿骏铝电有限责任公司、岛津企业管理（中国）股份有限公司、山东南山铝业股份有限公司、中铝山西新材料有限公司、包头铝业有限公司等一些有代表性的企业联系调研，在广泛征求意见的基础上，确定了起草思路，牵头制定合适的技术方案，认真开展了前期试验研究，完成了项目建议书、立项报告、标准文本、编制说明的编写工作。包头铝业有限公司、中铝山西新材料有限公司积极参与实验研究工作，前期为项目提供了多种具有代表性的试验样品，并积极开展了试验研究及验证工作。本项目为仪器分析检测标准，岛津企业管理（中国）股份有限公司作为仪器制造企业，为试验研究提供了仪器分析方面的专业技术支持，并积极参加了标准的所有验证工作。内蒙古霍煤鸿骏铝电有限责任公司、山东南山铝业股份有限公司积极参加了标准的验证工作，为项目提供了详实、可靠的实验数据。2.2主要工作成员所负责的工作情况本标准主要起草人及工作职责见表1。表1主要起草人及工作职责起草人工作职责刘静主编人员，负责标准的工作指导、编写、试验方案的确定及组织协调。彭展、马慧侠、白万里参编人员，负责验证样品的取样与收集，负责试验方案的实施，试验数据的汇总与整理。崔军峰、张宁、赵伟、姚永峰、单等参编人员，负责样品的提供、试验研究及验证工作。（三）主要工作过程1、预研阶段：标准主编单位中铝郑州有色金属研究院有限公司（国家轻金属质量监督检验中心），多年从事铝电解质的X射线荧光光谱分析检测工作，主编人员在长期实践过程中积累了丰富的检测经验，也发现了现行标准中存在的一些不足之处。主编单位有关技术人员，在前期检测工作的基础上，深入一线企业进行调研，了解铝电解质的X射线荧光光谱分析方法应用情况，先后与内蒙古霍煤鸿骏铝电有限责任公司、岛津企业管理（中国）股份有限公司、山东南山铝业股份有限公司、中铝山西新材料有限公司、包头铝业有限公司等企业技术人员深入讨论了标准的技术路线与方案，并根据讨论情况，由主编单位整理与撰写，形成标准起草思路。2、立项阶段：2020年11月，全国有色金属标准化技术委员会在浙江桐乡召开年会，中铝郑州有色金属研究院有限公司向全体委员会提交了YS/T739《铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法》的标准修订的项目建议书、立项报告、标准草案等材料，申请立项，经全体委员会议讨论及投票，结论为同意立项。2021年四月，全国有色金属标准化技术委员会在贵州贵阳召开会议，对本项目进行了任务落实，确定由中铝郑州有色金属研究院为标准主编单位，内蒙古霍煤鸿骏铝电有限责任公司、岛津企业管理（中国）股份有限公司、山东南山铝业股份有限公司、中铝山西新材料有限公司、包头铝业有限公司为主要参加单位。3、起草阶段：3.1任务落实阶段根据2021年四月贵阳会议任务落实情况，主编单位中铝郑州有色金属研究院有限公司向有关单位发函征集意见和建议，并将标准草案提交给各参编单位，就标准内容征求意见。根据征求意见反馈情况，主编单位进行了汇总整理，形成标准文本《征求意见稿》，并确定了技术路线及试验方案，启动试验验证工作。3.2预审阶段2022年7月11日-12日，全国有色金属标准化技术委员会召开网络会议，对YS/T739《铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法》进行了预审，来自中铝矿业有限公司、广东省科学院工业分析测试中心、昆明冶金研究院有限公司、山东南山铝业股份有限公司、内蒙古霍煤鸿骏铝电有限责任公司等15家单位的30多名代表参加了会议，会议对标准文本进行细致的预审和讨论。会后标准主编单位再次对YS/T739《铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法》标准进行了广泛征求意见，根据预审会讨论情况及征求意见情况，主编单位对标准文本进一步进行修改与完善，形成标准文本《送审稿》。4、征求意见阶段4.1标准征求意见会议2022年3月9日～11日，全国有色金属标准化技术委员会召开网络会议，会议对YS/T739《铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法》进行了讨论。标准主编单位中铝郑州有色金属研究院有限公司代表编制组汇报了《征求意见稿》及试验验证工作开展情况。与会人员对《征求意见稿》进行了充分的讨论，对标准文本的技术方案、试验情况及规范编写方面提出了具体的修改意见，根据此次会议讨论情况，标准编制组及时修改了标准文本。4.2标准发函征求意见情况2021年12月，标准主编单位对YS/T739《铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法》进行广泛征求意见，共发送单位12个，其中使用单位5个，占比41.7%，科研院所5个，占比41.7%，其他单位2个，占比16.6%，回函的单位数12个，回函并有建议或意见的单位数8个，没有回函单位数0个。根据征求意见稿的回函情况及反馈意见情况，标准编制组再次进行了讨论研究，确定了意见的采纳情况，修改了标准文本，编写了《标准征求意见稿的征求意见汇总表》，于2022年11月形成标准送审稿。5、审查阶段6、报批阶段二、标准编制原则1）根据国内外客户的检测要需求，以满足我国铝电解质检测使用需要为原则，不断提高标准的适用性；2）根据铝电解质分析检测的现状，对现有技术方案进行优化，力求做到标准所规定的方法简便、快速、精密度高；3）完全按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和国家标准编写示例的要求进行格式和结构编写。修订后的标准在技术路线方面将更加完善，能够更好的适应当前铝工业的生产和使用需要，为我国铝工业的良好发展打下基础。三、标准主要内容的确定及主要试验和验证情况分析3.1标准主要内容的确定在前期调研和实践的基础上，确立了本标准的主要内容。本标准规定了铝电解质中元素含量的测定方法。本标准适用于铝电解质中元素含量的测定。测定范围见表2。表2测定的元素种类及范围元素种类含量范围/%元素种类含量范围/%F48.00～56.00K0.10～5.00Al11.00～18.00Mg0.10～1.00Na20.00～35.00SiO20.010～0.50Ca0.10～5.00Fe2O30.010～0.251、删除了分子比、CaF2、MgF2、Al2O3的测定，增加了F、Al、Na、K、SiO2、Fe2O3的测定；2、删除了铝电解质分子比及主要成分的测定X射线荧光光谱法；3、增加了铝电解质元素含量的测定X射线荧光光谱法。3.2主要试验和验证情况分析3.2.1试剂无水乙醇：分析纯。镶边垫衬材料：硼酸（分析纯），铝环，聚乙烯环等。3.2.2仪器波长色散X射线荧光光谱仪：端窗铑靶X射线管；震动磨及碳化钨研钵；半自动压样机：可提供10MPa以上压力。3.2.3条件试验3.2.3.1无水乙醇添加量的影响无水乙醇是一种常用的研磨助剂，有助于粉体颗粒的分散，降低粉体粒度，减少粉体在料钵中的粘附，有助于样片成型，因此在X射线荧光光谱分析中常将无水乙醇作为研磨助剂，实验考查了无水乙醇添加量对研磨的影响。用编号为DX-5120样品进行试验。称取10.00g样品，分别滴加O滴、5滴无水乙醇、10滴无水乙醇、15滴无水乙醇，均研磨20S，观察研磨过程中样品在料钵中的粘附情况，并取一小部分研磨后的样品用激光粒度仪测试粒度，剩余样品取适量，以硼酸镶边垫底，压制成测量样片，测量各元素的荧光计数率。其中岛津仪器公司进行了粒度和荧光计数率测试，霍煤鸿骏铝电公司进行荧光计数率测试。测量结果见表1～表5。表1无水乙醇添加量对样品粒度的影响（郑研院）无水乙醇添加量粒度/μmD10D50D90D990滴0.9710.0694.67178.315滴0.632.6512.2834.1810滴0.632.6417.37117.7715滴0.592.5014.6278.83表2无水乙醇添加量对样品粒度的影响（岛津）无水乙醇添加量粒度/μmD10D50D90D990滴1.2816.1843.7275.675滴0.8114.3443.5075.1810滴1.0315.0945.4680.0215滴0.7513.7645.2281.47表3无水乙醇添加量对各元素荧光计数率的影响(郑研院)研磨时间/s计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg0滴无法压制成型5滴90.509864.3477272.18230.03874.310646.263918.38787.589810滴89.280264.0279270.08890.03574.303546.665918.23897.480715滴89.318564.1516270.55210.03884.265446.626818.31917.5277表4无水乙醇添加量对各元素荧光计数率的影响（霍煤鸿骏）研磨时间/s计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg0滴无法压制成型5滴38.451339.7489146.88330.17870.946359.909041.98993.197610滴38.293639.4053146.54420.17530.945159.608541.92073.191615滴38.306739.3450144.84450.17400.909760.195741.94083.1942表5无水乙醇添加量对各元素荧光计数率的影响（岛津）研磨时间/S计数率/KcpsFAlNaSiFeCaKMg0滴167.701256.048353.7321.0094.773171.896117.3893.7205滴191.055262.304368.1040.2743.291174.352118.2853.85610滴189.283261.258367.0950.1622.777174.331118.4083.77615滴190.000263.751370.3460.1822.675175.534118.7203.816试验结果表明:添加5滴和10滴乙醇时，样品轻微粘附料钵；添加15滴乙醇时，样品在料钵中有粘附、结块现象。粒度测量结果表明：在相同的研磨时间内，加入无水乙醇可降低样品的粒度，但无水乙醇加入量对粒度影响不大。在样片压制时，不添加无水乙醇时，样品成型性能较差，无法压制成型，在相同的研磨时间下，添加无水乙醇后，样品可压制成型。从计数率测量结果来看，无水乙醇的添加量对计数率略有影响，但略微的波动对测量结果的影响在可接受范围内。综合考虑，选择5滴无水乙醇为合适的添加量。3.2.3.2研磨时间的影响用编号为DX-5120的样品进行试验。准备六个洁净的称量瓶，分别称取10.00g样品于称量瓶中，将已称量的试样均匀的铺于碳化钨研钵底部，将5滴无水乙醇均匀滴加于试料表面，分别用振动磨研磨20S、40S、60S、80S、100S、120S。研磨后观察试样在研钵中的粘附情况，取一小部分研磨后的试样用激光粒度仪测试粒度，剩余试样取适量，以硼酸镶边垫底，压制成测量样片，测量各元素的荧光计数率。其中岛津仪器公司进行了粒度和荧光计数率测试，霍煤鸿骏铝电公司进行荧光计数率测试。测量结果见表6～表10。表6研磨时间对样品粒度的影响（郑研院）研磨时间/s粒度/μmD10D50D90D99200.622.5410.4128.58400.692.275.9811.12600.672.065.239.88800.641.894.577.801000.631.824.377.781200.621.704.227.54表7研磨时间对各样品粒度的影响（岛津）研磨时间/S粒度/μmD10D50D90D99200.8114.3543.5075.18400.628.2826.9448.57600.535.1421.2941.22800.463.5117.5131.841000.412.8420.8440.861200.412.4015.8630.74表8研磨时间对各元素荧光计数率的影响（郑研院）研磨时间/s计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg2091.035364.2629272.83130.04944.221746.037918.40027.47274090.784464.8503275.43440.04334.309945.392318.34097.11076090.629465.3642276.90090.03944.368245.018018.42796.82928090.058765.3034277.30540.04354.315544.944718.30046.670410089.126365.0610276.17270.04234.557344.852018.30756.519912089.080765.6183275.62050.04534.314144.655218.36776.5340表9研磨时间对各元素荧光计数率的影响（岛津）研磨时间/S计数率/KcpsFAlNaSiFeCaKMg20192.255262.394368.0400.2743.091174.302118.2353.85640190.532265.541373.6830.1682.820169.530118.7863.69460191.230267.345376.2620.1532.699167.233119.1373.5980190.711266.200375.6980.1372.676166.400119.0573.461100190.443267.282378.5130.1332.727166.544118.9833.362120190.768267.815378.7180.1392.651165.363119.1833.357表10研磨时间对各元素荧光计数率的影响（霍煤鸿骏）研磨时间/s计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg2038.390439.4187146.60810.17670.908659.350942.11583.25294038.371339.7324148.79780.17310.938160.027542.17883.26176038.315339.7508148.87110.16190.903258.733742.20183.12578038.286739.6833149.93240.16810.962358.868542.10893.146310038.233339.7928149.99600.16770.943958.919442.13903.128912038.218839.8301151.31790.16410.938958.274742.35403.1626试验结果表明：试样在20s至120s的研磨过程中均为轻微粘附研钵，研钵较易清洗。粒度测量结果表明：当研磨时间至80S后，再延长研磨时间，样品粒度减小缓慢。荧光计数率测量结果表明：随着研磨时间的延长，F元素的计数率呈逐渐降低的趋势；Al元素、Na元素计数率逐渐增加，在80S后计数率趋于稳定；Si、Fe、Ca、K、Mg等元素在80S后计数率变化也较小。综合考虑，确定80S至100S为合适的样品研磨时间。3.2.3.3样片压制厚度对结果的影响试验任一研磨后样品，分别称取1g、2g、3g、4g、5g样品，以硼酸镶边垫底，压制成不同厚度的样片，测量各元素荧光计数率。其中岛津仪器公司进行了试验验证，测量结果见表11～表12。表11样片压制厚度对各元素计数率的影响（郑研院）样品用量/g计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg189.627581.6277135.49391.068712.424012.38410.71612.6288289.545681.9157135.63311.062312.360712.38350.70342.6563389.827081.7431135.63581.066112.349412.31350.71512.6258489.729081.9819135.83101.060612.413012.38760.70552.6576589.160781.8550135.29431.068012.527012.34510.71022.6318表12样片压制厚度对各元素计数率的影响（岛津）样品用量/g计数率/KcpsFAlNaSiFeCaKMg1190.243267.382378.1130.1432.767166.544118.6833.4622190.32267.365378.2020.1372.735166.734118.2713.4723189.965267.522378.3650.1352.751166.652118.4523.4684190.402267.135378.4630.1382.742166.686118.7323.4585190.367267.438378.5030.1422.738166.783118.6023.465表13样片压制厚度对各元素计数率的影响（霍煤鸿骏）样品用量/g计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg338.324349.6980141.63084.66502.238916.30672.13112.2151438.234950.4500141.72184.65712.257216.40772.29662.2571538.332649.7719141.69344.68182.235616.46862.13522.2003638.361850.4813141.70724.69352.262216.50072.21822.2439测量数据表明：各元素的荧光计数率没有呈现出明显的变化规律，为正常范围的波动，因此样品压制厚度对测量结果无明显的影响。3.2.3.4重复测量对结果的影响试验将任一压制后的样片，连续重复测量11次，考察重复测量对各元素荧光计数率的影响。其中岛津仪器公司和霍煤鸿骏铝电公司进行了验证工作。测量结果见表14-表16。表14重复测量对各元素计数率的影响（郑研院）测量次数计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg190.201182.0378135.87031.090812.413012.37300.71842.6643287.819581.7355134.66951.093412.355012.40700.71042.6415385.860181.4176134.05271.089912.369312.39520.71112.6381484.202081.1023133.17361.098712.404912.39720.70152.6247582.959080.9091132.62961.098712.391512.35860.70922.6005681.698680.8452132.14251.112212.394412.38230.70712.6106780.804980.5787131.63811.106512.392312.35660.70342.6269879.889080.5157131.43101.095712.394112.36110.70172.5749979.072180.2361130.93431.104012.377012.41630.71582.57251078.302880.2258130.67251.113912.385412.29720.69642.59211177.558980.1494130.33431.116712.360312.35230.71732.5759表15重复测量对各元素计数率的影响（岛津）测量次数计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg1190.243267.382378.1130.1532.767166.785118.5833.5622189.432266.865377.2020.1492.755166.734118.4713.4823188.865265.722376.5650.1452.751166.652118.4523.4684187.982264.935375.8630.1482.742166.586118.3323.4485187.367264.338375.2030.1422.738166.483118.5023.4356186.785263.785374.7560.1472.732166.512118.3853.5037186.108263.066374.0120.1382.743166.448118.4023.4218185.386262.432373.2650.1392.737166.567118.3353.4259184.876261.886372.7580.1412.74166.475118.3833.41810184.018261.198371.9850.1422.736166.523117.8563.43911183.235260.375371.2850.1452.745166.457118.2113.406表16重复测量对各元素计数率的影响（霍煤鸿骏）测量次数计数率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg137.549739.4250146.59960.14840.938858.477342.00743.1053237.406239.3623146.64610.14920.941058.422142.04193.1325337.583839.3897146.61580.15240.937158.458742.05603.0985437.483139.4202146.59730.15150.932958.520742.05153.0945537.376039.3949146.64400.15050.931458.470342.00633.0738637.403239.3651146.57470.15120.925058.525641.93983.1367737.325039.3988146.57570.15140.929058.384841.95483.1145837.392839.3694146.56570.15130.930058.462641.90863.0835937.425939.3668146.61290.15050.931258.383342.01413.09991037.297239.3897146.44700.15370.920858.468842.04443.11371137.315739.3919146.49340.15300.935358.464542.09893.1506从测量结果来看，郑研院与岛津的测量结果具有相同的规律，即随着测量次数的增加，主量元素F、Al、Na的计数率呈现出显著的下降趋势，微量元素受影响较小，但霍煤鸿骏的测量结果不同，各元素的计数率没有随着测量次数的增加呈现出显著的变化规律。但考虑到标准的严谨性要求，仍认为样片不宜重复测量，以减少重复测量引起的误差。3.2.4工作曲线的建立3.2.4.1标准样品GDJ-1、GDJ-3、GDJ-5、GDJ-6、GDJ-7、GFC-1、GFC-2、GFC-3、GFC-4、GFC-5、GFC-6。3.2.4.2样片制备方法称取约10g试样于称量瓶中，将试样均匀的铺于碳化钨研钵底部，将5滴无水乙醇滴加于试料表面不同位置，用震动磨研磨80S~100S（在80S~100S时间范围内选择一个研磨时间即可，本次试验使用的研磨时间为100s）。将研磨好的试料用硼酸镶边垫底，在压片机上加压至10MPa，保压30S，取出样片，进行修边，用洗耳球吹去附着粉末后，保存在干燥器中备用。3.2.4.3工作曲线的建立将4.1所列标准样品按4.2所述方法制备成测量样片，其中GFC-4作为准确度验证用标准样品，不参与工作曲线绘制。根据X射线荧光光谱仪配置，选择合适的测量条件，建立工作曲线，允许使用校准方程进行校正。3.2.4.4方法准确性验证以标准样品GFC-4和提供的ZY-36作为未知样品验证方法的准确度情况，测量结果与标准值的结果对比见表17。表17方法准确度验证元素种类样品名称FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)GFC-4标准值53.2013.1630.260.390.0330.36//郑研院52.9612.9930.250.380.0380.41//岛津53.3312.9930.020.380.0330.39//霍煤鸿骏53.1412.9230.290.380.0370.38//ZY-36标准值53.3714.7325.060.0220.0203.031.500.31郑研院53.0414.7224.770.0200.0182.931.470.30岛津53.5014.7924.910.0210.0192.971.490.30霍煤鸿骏53.1714.7824.790.0200.0182.991.480.30南山铝业52.6714.7224.700.0220.0182.881.540.33从标准值与测量值的差值来看，测量值与标准值吻合度较高，说明方法准确性良好，可以进行样品测量。3.2.5方法精密度试验将6个验证样品SXX-1、ZY-6、ZY-52、DX-1340、SG-3、DZ-33，按3.2.4.2所述方法每个样品研磨9次，取适量研磨后的样品压制成测量样片，使用3.2.4.3建立的工作曲线进行测量，测量结果见表18～表23。表18SXX-1的方法精密度测量结果元素种类单位、项目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)郑研院平均值52.0511.8030.510.2020.0371.8131.2910.187标准偏差0.0410.0400.0610.00250.000870.00370.00420.0029南山铝业平均值51.7411.8430.110.2430.0361.8611.2300.190标准偏差0.0940.0310.1360.0030.00030.00740.00960.0003岛津仪器平均值52.1612.0430.280.2070.0361.8151.3170.169标准偏差0.0740.0250.0560.0030.0010.0120.0070.002霍煤鸿骏平均值52.2811.6130.660.2030.0371.8341.3060.185标准偏差0.0710.0470.0970.0020.0010.0030.0040.003包铝平均值51.8811.5030.230.2020.0391.831.2790.182标准偏差0.0380.0410.0520.0030.0020.0120.0120.003山西新材料平均值52.0511.8430.51/0.0371.8171.2890.188标准偏差0.0240.0300.058/0.00130.0030.00270.0019重复性限（r）0.180.100.230.00710.00340.0220.0210.0067再现性限(R)0.570.440.630.0510.00460.0560.0880.022表19ZY-6的方法精密度测量结果元素种类单位、项目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)郑研院平均值52.5514.9326.100.0230.0903.160.2340.326标准偏差0.0310.0320.0670.00070.00140.0110.00380.0021南山铝业平均值52.2514.74260.0270.0903.100.2290.317标准偏差0.0670.0410.0820.00030.00050.0140.0030.0047岛津仪器平均值52.7714.8626.060.0260.0933.1710.2360.329标准偏差0.0580.040.0730.0010.0010.0080.0040.003霍煤鸿骏平均值52.6214.9125.870.0230.0913.1810.2350.325标准偏差0.0920.0350.0650.0010.0010.0060.0010.001包铝平均值52.5314.8425.980.0260.0933.1990.2690.314标准偏差0.0240.0290.0430.0020.0020.0140.0030.003山西新材料平均值52.5114.9326.18/0.0893.150.240.33标准偏差0.0270.0180.018/0.00120.00340.00190.0013重复性限（r）0.160.090.170.00300.00360.0290.00840.0079再现性限(R)0.510.230.350.00610.00600.1060.0420.019表20ZY-52的方法精密度测量结果元素种类单位、项目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)郑研院平均值53.2712.1526.870.1350.0392.7871.2600.500标准偏差0.0340.0900.1420.0020.0000.0080.0040.004南山铝业平均值53.0412.1826.970.1390.0362.7131.340.500标准偏差0.0590.0310.060.0030.00040.0080.0120.005岛津仪器平均值53.4312.3827.040.1360.0402.7941.2930.508标准偏差0.0480.0240.0850.0010.00000.0050.0020.002霍煤鸿骏平均值53.1912.3727.110.1310.0392.8061.260.501标准偏差0.0750.0530.0670.0020.00070.0040.0020.003包铝平均值53.2612.2326.680.1480.0422.7751.2290.5标准偏差0.0240.0580.0390.0020.0010.0060.0020.001山西新材料平均值53.2612.2326.91/0.0452.781.260.50标准偏差0.0320.0390.079/0.0170.0110.00340.0037重复性限（r）0.140.150.240.00540.0200.0210.0160.0096再现性限(R)0.380.310.490.0190.0220.0950.110.014表21DX-1340的方法精密度测量结果元素种类单位、项目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)郑研院平均值54.2412.4826.130.0200.0132.591.280.41标准偏差0.0530.0900.1340.00580.00040.0120.0070.004南山铝业平均值54.2912.4125.80.0190.0162.591.310.40标准偏差0.1070.030.1080.0020.00080.010.0060.003岛津仪器平均值54.0812.5526.190.0150.0142.5941.3130.404标准偏差0.0520.0600.0680.000880.000870.00840.0100.0035霍煤鸿骏平均值54.1312.6226.170.0150.0122.621.3050.402标准偏差0.050.060.070.0010.00090.0080.010.004包铝平均值54.2612.3926.090.0160.0152.5921.270.397标准偏差0.0230.030.0430.0020.0010.0020.0010.003山西新材料平均值54.2412.4926.23/0.0142.591.290.41标准偏差0.0600.0570.081/0.000700.00540.00670.0048重复性限（r）0.180.170.250.00760.00230.0240.0210.011再现性限(R)0.290.290.510.0100.00450.0420.0530.015表22SG-3的方法精密度测量结果元素种类单位、项目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)郑研院平均值50.8516.9124.230.0860.2361.151.000.19标准偏差0.1260.0590.0510.00370.00820.0060.0030.002南山铝业平均值50.7116.5924.540.0900.2101.141.040.21标准偏差0.1180.050.120.0010.00830.0030.0090.004岛津仪器平均值50.8516.9124.230.08620.2361.151.000.19标准偏差0.130.0590.0510.00370.00820.00590.00280.0020霍煤鸿骏平均值50.6716.7224.430.0840.2271.1651.0220.193标准偏差0.0910.0590.0370.00120.00560.00470.00420.0017包铝平均值50.6916.7524.310.0870.2331.1511.0020.201标准偏差0.0240.0250.0110.0020.0040.0020.0020.004山西新材料平均值50.9616.8624.25/0.241.151.000.20标准偏差0.0680.0310.053/0.00400.00440.00380.0022重复性限（r）0.280.140.180.00670.0190.0130.0130.0079再现性限(R)0.430.390.400.00950.0340.0270.0510.020表23DZ-33的方法精密度测量结果元素种类单位、项目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)郑研院平均值53.6614.7926.220.2760.0760.580.070.12标准偏差0.0650.1260.1580.00730.00090.0020.0010.001南山铝业平均值52.9914.3326.570.280.0820.560.070.12标准偏差0.0830.050.1160.0030.0040.0050.0030.03岛津仪器平均值53.5714.6626.380.2790.0670.5740.0670.108标准偏差0.0570.0550.0820.0040.0010.0040.0040.001霍煤鸿骏平均值53.5114.9726.470.2720.0740.5730.070.116标准偏差0.1100.0700.0800.00600.00110.00400.00200.0020包铝平均值53.5714.6826.610.280.080.580.0990.112标准偏差0.0170.0210.0360.0020.0020.0020.0020.002山西新材料平均值53.7114.8526.33/0.0770.580.0700.12标准偏差0.0350.0260.047/0.00100.00300.00160.0016重复性限（r）0.190.190.270.0130.00570.00990.00700.035再现性限(R)0.760.410.500.0170.0160.0270.0350.038精密度试验表明，各元素测量的极差，标准偏差均在可接受范围内，方法具备良好的精密度。根据各验证样品的重复性限和再现性限情况，同时考虑到样品均匀性的影响和实际操作的可行性，最终确定了方法的重复性限和允许差，见表24和表25。样品编号FAlNaSiO2`XRr`XRr`XRr`XRr%%%%%%%%%%%%SXX-152.030.570.1811.830.440.1030.380.630.230.180.0510.0071ZY-652.540.510.1614.870.230.09426.030.350.170.0210.00610.0030ZY-5253.240.380.1412.260.310.1526.930.490.240.110.0190.0054DX-134054.210.290.1812.490.290.1726.100.510.250.0140.0100.0076SG-350.790.430.2816.790.390.1424.330.400.180.0720.0100.0067DZ-3353.500.760.1914.710.410.1926.430.500.270.230.0170.013样品编号Fe2O3CaKMg`XRr`XRr`XRr`XRr%%%%%%%%%%%%SXX-10.0370.00460.00341.830.0560.0221.290.0880.0210.180.0220.007ZY-60.0910.00600.00363.160.100.0290.240.0420.00840.320.0190.008ZY-520.0400.0220.0142.780.0950.0211.270.110.0160.500.0140.010DX-13400.0140.00450.00232.600.0420.0241.290.0530.0210.400.0150.011SG-30.230.0340.0191.150.0270.0131.010.0510.0130.200.0200.008DZ-330.0760.0160.00570.580.0270.0100.0740.0350.00700.120.0380.035表24重复性限元素质量分数/%重复性限（r）/%元素质量分数/%重复性限（r）/%F50.790.19Ca0.580.0254.210.282.600.03Al12.490.173.160.0516.790.25K0.0740.007Na24.330.240.240.0430.380.381.290.06SiO20.0140.007Mg0.120.030.230.020.320.05Fe2O30.0140.0030.500.060.230.02--表25允许差元素质量分数范围／%允许差／%元素质量分数范围／%允许差／%F48.00～56.000.80Ca-0.10～1.000.07Al11.00～18.000.40＞1.00～5.000.15Na20.00～35.000.70K0.005～0.100.002SiO20.010～0.100.009＞0.10～1.000.006＞0.10～0.500.08＞1.00～2.500.15Fe2O30.010～0.100.006Mg0.10～0.500.04＞0.10～0.250.05＞0.50～1.000.073.3结论采用本实验方案可快速测量电解质中的F、Al、Na、SiO2、Fe2O3、Ca、K、Mg元素含量，试验方案合理，方法准确度良好，精密度良好，推荐使用本方案作为YS/T739.1《铝电解质化学分析方法第1部分元素含量的测定X射线荧光光谱法》的测量方案。四、标准中涉