CSTM-化学试剂 1,1,2,2-四氯乙烷编制说明

PAGE2PAGE2化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷编制说明及实验报告江苏强盛功能化学股份有限公司2021年8月《化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷》编制说明一、工作简况1标准制定背景化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷主要用作溶剂及分析试剂。该产品是有效的溶剂，但因毒性大，使这方面的用途受到限制。工业中主要用作三氯乙烯、四氯乙烯的原料。还用于生产金属净洗剂、杀虫剂、除草剂、溶剂等。结晶学上用作浸液。生物实验上用于使肾、肝和肠胃道病变等。1,1,2,2-四氯乙烷目前国内尚无相关标准，生产企业按各自企业标准组织生产，产品的项目指标等方面存在较大差异。为保证产品质量，满足广大用户的要求，也为了提升行业整体水平，需要制定符合市场需求及发展的标准。本标准的制定将对规范市场经济，完善我国化学试剂产品标准品种，加速产业化进程，提高自主创新能力具有十分重要的意义。2任务来源根据中国材料与试验团体标准委员会材试标字﹝2021﹞129号《关于CSTM标准<化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷>的立项公告》，由江苏强盛功能化学股份有限公司作为标准起草牵头单位，承担《化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷》团体标准制订任务，计划编号为CSTMLX050400703-2021，完成时间：2021年。3主要工作过程本标准于2021年5月25日由中国材料与试验团体标准委员会材料试验标委会立项，由江苏强盛功能化学股份有限公司牵头，常熟市滨江化工有限公司参与，共同承担该标准起草工作。接受任务后成立了标准起草小组，制定工作计划，工作步骤及工作进度，然后对各生产单位进行了调研分析，包括各主要生产厂家的生产工艺、近三年的产量等（见调研情况），再查阅国内外相关标准及技术资料，编制了化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷国内外标准指标准对比表（附表1）、化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷国内外标准方法对比表（附表2）。二、标准调研情况、编制原则和主要内容1调研情况2021年6月1日，以邮件及微信的形式发出征询意见函，收到回函6份。1.1有关生产厂生产工艺根据国药集团化学试剂有限公司、南京化学试剂股份有限公司、西陇科学股份有限公司等单位提供的信息，各生产厂家的生产工艺如下：（1）工业品提纯。（2）分装。1.2各生产销售企业近三年生产或销售情况各生产企业近三年产量情况见表1：表1各生产企业近三年产量生产企业2018年(吨)2019年(吨)2020年(吨)江苏强盛功能化学股份有限公司1.71.61.4国药集团化学试剂有限公司7.28.68.0南京化学试剂股份有限公司1.21.31.2西陇科学股份有限公司12.63.312.91.31,1,2,2-四氯乙烷国内外标准指标对比表（见附表1）。1.41,1,2,2-四氯乙烷国内外标准方法对比表（见附表2）。1.51,1,2,2-四氯乙烷各生产企业按原各自企业标准的检测数据（见附表3）。2标准编制原则及依据标准编制遵循“统一性、协调性、适用性、一致性、规范性”的原则，尽可能与国外先进标准接轨，注重标准的可操作性。本标准严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定进行编写和表述。3标准技术内容的确定及制定说明本标准的制订主要参考JIS标准，并结合江苏强盛功能化学股份有限公司企业标准、西陇科学股份有限公司等单位企业标准进行制订。3.1规格、项目和指标规格：本次制定分为分析纯、化学纯两个规格。项目：本次制定设立含量、密度、折光率、酸度、游离氯、水分、蒸发残渣等7项指标。指标：与JIS标准相比，本次制定的分析纯指标，增加了游离氯、蒸发残渣两项指标。3.2分析方法制定说明本标准制订过程中，本着积极采用化学试剂基础标准中“通用标准”的原则；测定方法与通则一致的，套用通则书写。3.2.1含量采用气相色谱法。氢火焰离子化检测器，OV-1（100%聚二甲基硅氧烷）毛细管柱或能达到同等分离效果的毛细管柱，按GB/T9722—2006的规定测定。3.2.2密度采用GB/T611-2006《化学试剂密度测定通用方法》中4.2（密度瓶法）的规定测定或SN/T2383《液体化工品密度和相对密度的测定数字式密度计法》测定。由于GB/T611—2006标准还在修订过程中，暂未发布实施，故本标准的数字式密度计法采用SN/T2383的规定测定。3.2.3折光率按GB/T614《化学试剂折光率测定通用方法》的规定测定。3.2.4酸度按GB/T9736-2008中5.2的规定测定。3.2.5游离氯采用化学滴定法。将样品中加入碘化钾溶液，析出碘，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定游离出来的碘。3.2.6水分按GB/T606《化学试剂水分测定通用方法卡尔·费休法》的规定测定。3.2.7蒸发残渣按GB/T9740《化学试剂蒸发残渣测定通用方法》的规定测定。3.2.8包装及标志采用GB15346《化学试剂包装及标志》规定的方法。三、主要试验及验证情况分析本次制定主要按拟定的标准方法，对含量、密度、折光率、酸度、游离氯、水分、蒸发残渣等7项指标进行验证，实验结果均符合要求，拟订方法可行。主要试验情况见实验验证报告。四、专利说明经中华人民共和国国家知识产权局专利检索，本标准不涉及专利。五、产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况该产品属于通用有机化学试剂，在各行各业中有较广泛的应用，市场需求量逐年递增。该产品市场工艺成熟质量稳定，产品生产原料充足，产品发展前景广阔。制订本标准有利于生产企业按标准的要求组织生产，使生产出的化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷质量达到标准中各项规定的要求。使用企业可按照标准中的规格要求选择合适的符合使用的产品。此标准可以建立起生产企业和使用企业之间的桥梁，在使用有质量保证的产品的同时，也能节约检验成本。六、采用国际标准和国外先进标准的程度，以及与国际、国外同类标准水平的对比情况本标准分析纯规格与JIS标准相比，增加了游离氯、蒸发残渣两项指标项目，含量指标优于JIS；密度、折光率、酸度、水分指标与JIS相当。本标准技术水平达到国际同类产品水平。本标准与JIS标准相比，检测方法存在一些差异，除增加的指标项目外，含量、密度、折光率、酸度、水分检测方法都采用国标通则测定。七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准(强制性标准)的协调性本标准依据现行国家标准的相关法律、法规、规章及相关标准制定，引用的强制性标准有GB15346《化学试剂包装及标志》、GB15258《化学品安全标签编写规定》，其余均为推荐性标准。本标准与其它现行法律、法规、规章保持一致。八、重大分歧意见的处理经过和依据在标准的修订中没有产生重大分歧意见。九、标准性质的建议说明本标准的性质为推荐性标准。十、贯彻标准的要求和措施建议（包括组织实施、技术措施、过渡办法、实施日期等）本标准目前正在制定阶段，报批稿提交后希望有关部门尽快批准发布，新标准发布后，使用单位须对标准进行宣贯，并按新标准的实施日期执行。十一、废止现行相关标准的建议无。十二、其它应予说明的事项无。化学试剂1,1,2,2-四氯乙烷实验报告江苏强盛功能化学股份有限公司一、含量1测定条件及结果检测器：氢火焰离子化检测器。载气及柱流量：氮气，1.5mL/min。空气流量：300mL/min。氢气流量：30mL/min。色谱柱：OV-1（100%聚甲基硅氧烷毛细管柱），柱长30m，柱内径0.32mm，液膜厚度0.25μm。分流比：50:1。柱温度：130℃。汽化室温度：180℃。检测器温度：180℃。进样量：0.2μL。仪器型号：瑞能3900。按上述条件对本公司1,1,2,2-四氯乙烷进行测定，典型色谱图见图1，色谱图局部放大图见图2，检测数据见表1。图11,1,2,2-四氯乙烷典型色谱图图21,1,2,2-四氯乙烷典型色谱图（放大后）表1峰号峰名保留时间/min峰高峰面积分离度含量/%11.73342.35378.5710.0000.009621.803217.529265.2291.9090.032531,1,2,2-四氯乙烷2.583382949.625815246.00014.62599.850743.06860.857126.4006.8860.015553.263370.565748.6502.5000.0917结论：从上述色谱图可看出，杂质峰与主峰分离度达到要求，分离效果理想，拟订方法可行。2精密度试验按拟定测定条件，以本公司生产的两批1,1,2,2-四氯乙烷做精密度实验，样品多次平行测定结果见表2：表2批号20210105外来样含量，w/%99.85199.97299.85299.96899.85599.97199.85799.97099.85899.96699.85599.97099.85999.97699.85599.97599.85499.9799.84799.972平均值，w/%99.85499.971相对标准偏差RSD/%0.00340.0028结论：根据上述实验情况，含量平行测定的相对标准偏差分别为0.0034%、0.0028%，样品精密度达到要求，拟订方法可行。二、密度按T/CSTMXXX.X-202X拟定方法6.3，分别采用GB/T611、SN/T2383规定的方法对本公司两批1,1,2,2-四氯乙烷进行密度检测，结果见表3：表3序号批号20210105批号20210615GB/T611方法SN/T2383方法两种方法偏差GB/T611方法SN/T2383方法两种方法偏差11.59561.59500.00061.59581.59500.000821.59521.59500.00021.59551.59500.0005平均值，ρ/(g/mL)1.59541.5950/1.59571.5950/相对标准偏差RSD，%0.01770/0.01330/结论：两种方法检测结果符合指标，偏差在可接受范围内，拟定方法可行。三、折光率按T/CSTMXXX.X-202X拟定方法6.4对本公司两批1,1,2,2-四氯乙烷进行测定。结果见表4：表4序号产品批号202101052021061511.49351.493321.49371.4932平均值1.49361.4932结论：实测数据符合拟定指标，拟定方法可行。四、酸度按T/CSTMXXX.X-202X拟定方法6.5对本公司两批1,1,2,2-四氯乙烷进行测定。结果见表5：表5序号产品批号202101052021061510.000760.0008020.000840.00072平均值，b/（mmol/g）0.000800.00076结论：实测数据符合拟定指标，拟定方法可行。五、游离氯按T/CSTMXXX.X-202X拟定方法6.6对本公司两批1,1,2,2-四氯乙烷进行测定。结果见表6：表6序号产品批号20210105202106151合格合格2合格合格平均值合格合格结论：实测数据符合拟定指标，拟定方法可行。六、水分1)按T/CSTMXXX.X-2021拟定方法6.7对本公司两批1,1,2,2-四氯乙烷进行测定。仪器型号：915KFTi-Touch，结果见表7：表7序号产品批号202101052021061510.0100.03220.0100.032平均值，w/%0.0100.0322)对1,1,2,2-四氯乙烷的水分做回收率实验，结果见表8。表8试样实测量/mg标准加入量/mg测得量/mg回收量/mg回收率/%30.253.833.723.4791.3230.3418.549.2618.92102.2721.4828.252.4931.01109.96结论：实测数据符合拟定指标，回收率符合要求，拟订方法可行。七、蒸发残渣按T/CSTMXXX.X-2021拟定方法6.8对本公司两批1,1,2,2-四氯乙烷进行测定。结果见表9：表9序号产品批号202101052021061510.00370.002220.00380.0022平均值，w/%0.00380.0022结论：实测数据符合拟定指标，拟订方法可行。实验数据汇总名称分析纯批号2021010520210615含量（C2H2Cl4），/%≥99.099.8599.97密度（20℃），/(g/mL)1.591～1.5981.59541.5957折光率（）1.493〜1.4971.4941.493酸度（以H＋计），b/（mmol/g）≤0.0010.00080.0008游离氯，/%≤0.001未检出未检出水分（H2O），/%≤0.10.010.03蒸发残渣，/%≤0.0050.00380.0022附表1：1,1,2,2-四氯乙烷国内外标准指标对比表名称JISK9520:2013上海国药企标（AR）西陇企标（AR）光华企标（AR）江苏强盛企标（AR）拟定标准分析纯化学纯含量(C2H2Cl4)，/%≥97.0≥98.0≥99.0≥99.0≥99.0≥99.0≥98.0密度(20℃)，ρ/(g/mL)1.593～1.6011.593～1.5971.593～1.5971.591～1.5981.591～1.5981.591～1.5981.590～1.600折光率（）1.493～1.4971.493～1.497/1.493～1.495/1.493〜1.4971.493〜1.497酸度(以H+计)/（mmol/g）/≤0.001≤0.001≤0.008/≤0.001≤0.01酸度(以HCl计)，/%≤0.003//////游离酸（以HCl计），/%////≤0.02//游离氯//≤0.001≤0.001合格≤0.001≤0.005水分（H2O），/%≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1蒸发残渣，/%//≤0.1≤0.005/≤0.005≤0.01附表21,1,2,2-四氯乙烷国内外标准方法对比表名称JISK9520:2013江苏强盛企标拟定方法含量气相色谱法。FID检测器；毛细管柱：柱长30m；内径：0.53mm；液膜厚度：5.0μm；柱温：110℃；汽化、检测：160℃；进样量：0.2μL。气相色谱法。氢火焰离子化检测器；100%聚甲基硅氧烷毛细管柱：柱长30m；内径：0.32mm；液膜厚度：0.25μm；柱温：130℃；汽化、检测：180℃；进样量：0.2μL。气相色谱法。氢火焰离子化检测器；100%聚甲基硅氧烷毛细管柱：柱长30m；内径：0.32mm；液膜厚度：0.25μm；柱温：130℃；汽化、检测：180℃；进样量：0.2μL。密度比重瓶法或振动式密度计法。按GB/T611通则。按GB/T611或按SN/T2383的规定测定。折光率折光仪。/按GB/T614的规定测定。酸度(以H+计)/（mmol/g）//按GB/T9736-2008中5.2的规定测定。酸度(以HCl计)，/%在预先通过约2min氮气置换的分液漏斗中加入无二氧化碳的水25mL，加2滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液（0.05mol/L）中和。加入样品20g（12.5mL），在分液漏斗中振摇约2min，静置分层，分出水相转移到预先通过约2min氮气置换的三角烧瓶中，用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.05mol/L]滴定至溶液呈蓝色。//游离酸（以HCl计），/%/按GB/T9736-2008中5.2的规定测定/游离氯/量取20mL样品置于碘量瓶中，加10mL水及1mL碘化钾溶液（100g/L），振摇2min，若有机层呈粉红色，在不断振摇下，滴加硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)＝0.01mol/L]至有机层粉红色消失。量取20mL样品置于碘量瓶中，加10mL水及1mL碘化钾溶液（100g/L），振摇2min，若有机层呈粉红色，在不断振摇下，滴加硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)＝0.01mol/L]至有机层粉红色消失。水分（H2O），/%直接滴定法或电量滴定法按GB/T606的规定测定。称取8g(约5mL)样品，以10mL甲醇为溶