2024年高考化学二轮复习专题09 化学反应原理综合(题型突破)(讲义)(师版)

【淘宝店铺：向阳百分百】【淘宝店铺：向阳百分百】专题09化学反应原理综合目录【淘宝店铺：向阳百分百】TOC\o"1-3"\p""\h\z\u123题型1化工生产中条件选择与控制3题型2设置情景制备新型工业材料6题型3运用化学反应原理利用能源1015151．反应热问题152．化学反应速率问题163．化学平衡问题164．原电池与电解池问题171717题型1化工生产中条件选择与控制17题型2设置情景制备新型工业材料25考点要求考题统计考情分析化学反应原理综合2023•全国甲卷28题，14分；2023•全国乙卷28题，14分；2023•全国新课标卷29题，14分；2023•湖南卷16题，14分；2023•山东卷20题，11分；2023•辽宁省选择性考试18题；2023•湖北省选择性考试19题；2023•浙江省6月选考19题，10分；2023•浙江省1月选考19题，10分；2022•全国甲卷28题，14分；2022•全国乙卷28题，15分；2022•河北省选择性考试16题；2022•重庆卷16题，14分；2022•福建卷13题，13分；2022•海南省选择性考试16题，10分；2022•湖北省选择性考试19题，14分；2022•辽宁省选择性考试18题，13分；2022•山东卷20题，11分；2022•湖南选择性考试题，13分；2022•湖南选择性考试题，14分；2022·浙江省1月选考29题，10分；2022·浙江省6月选考29题，10分；2022•江苏卷18题，14分【命题规律】本题型往往取材于能源、环境问题、化工生产等情景。题目围绕一个主题，以“拼盘”的形式呈现，每个小题有一定的相对独立性，将热化学、化学反应速率、电化学及三大平衡知识融合在一起进行考查；且题目中结合图象、表格、数据、装置等信息，考查学生的阅读、读图、分析归纳能力，增加试题的难度。考点主要涉及盖斯定律与热化学方程式、化学反应速率的计算及其影响因素、平衡常数计算及其影响因素、化学平衡移动及其影响因素、电极反应方程式书写等。【命题预测】2024年试题将以填空、读图、作图、计算等形式呈现，以实际情景(场景)为背景，体现核心素养的要求，预计对单一因素影响的考查已经越来越少了，主要以“多因素影响”出现，考查考生的综合分析判断能力。题型1化工生产中条件选择与控制1．(2023•全国乙卷，28)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途，如可用作农药防治小麦黑穗病，制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题：(1)在N2气氛中，FeSO4·7H2O的脱水热分解过程如图所示：根据上述实验结果，可知_______，_______。(2)已知下列热化学方程式：FeSO4·7H2O(s)FeSO4(s)+7H2O(g)ΔH1＝akJ·mol−1FeSO4·xH2O(s)FeSO4(s)+xH2O(g)ΔH2＝bkJ·mol−1FeSO4·yH2O(s)FeSO4(s)+yH2O(g)ΔH3＝ckJ·mol−1则FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)2FeSO4·xH2O(s)的ΔH=_______kJ·mol−1。(3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中，升高温度发生分解反应：2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡时的关系如下图所示。时，该反应的平衡总压P总=_______kPa、平衡常数KP(Ⅰ)=_______(kPa)2。KP(Ⅰ)随反应温度升高而_______(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)提高温度，上述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ)，平衡时_______(用表示)。在时，，则_______kPa，KP(Ⅱ)=_______kPa(列出计算式)。【答案】(1)41(2)(a+c-2b)(3)32.25增大(4)46.26【解析】(1)由图中信息可知，当失重比为19.4%时，FeSO4·7H2O转化为FeSO4·xH2O，则，解之得x=4；当失重比为38.8%时，FeSO4·7H2O转化为FeSO4·yH2O，则，解之得y=1。(2)①FeSO4·7H2O(s)FeSO4(s)+7H2O(g)ΔH1＝akJ·mol−1；②FeSO4·xH2O(s)FeSO4(s)+xH2O(g)ΔH2＝bkJ·mol−1；③FeSO4·yH2O(s)FeSO4(s)+yH2O(g)ΔH3＝ckJ·mol−1；根据盖斯定律可知，①+③-②×2可得FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)2FeSO4·xH2O(s)，则ΔH=(a+c-2b)kJ·mol−1。(3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中，升高温度发生分解反应：2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。由平衡时的关系图可知，660K时，，则，因此，该反应的平衡总压3kPa、平衡常数。由图中信息可知，随着温度升高而增大，因此，KP(Ⅰ)随反应温度升高而增大。(4)提高温度，上述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ)，在同温同压下，不同气体的物质的量之比等于其分压之比，由于仅发生反应(Ⅰ)时，则，因此，平衡时。在929K时，，则、，联立方程组消去，可得，代入相关数据可求出46.26kPa，则，。2．(2023•全国新课标卷，29)氨是最重要的化学品之一，我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题：(1)根据图1数据计算反应的ΔH=_______kJ·mol－1。(2)研究表明，合成氨反应在催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位，N2*表示被吸附于催化剂表面的N2)。判断上述反应机理中，速率控制步骤(即速率最慢步骤)为_______(填步骤前的标号)，理由是_______。(3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为3O4)使用前经H2还原，生成α-包裹的3O4。已知α-属于立方晶系，晶胞参数，密度为7.8·m-3，则α-晶胞中含有的原子数为_______(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。(4)在不同压强下，以两种不同组成进料，反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为，另一种为。(物质i的摩尔分数：)①图中压强由小到大的顺序为_______，判断的依据是_______。②进料组成中含有情性气体的图是_______。③图3中，当、时，氮气的转化率_______。该温度时，反应的平衡常数_______(化为最简式)。【答案】(1)-45(2)(ⅱ)在化学反应中，最大的能垒为速率控制步骤，而断开化学键的步骤都属于能垒，由于N的键能比H-H键的大很多，因此，在上述反应机理中，速率控制步骤为(ⅱ)(3)(4)P1＜P2＜P3合成氨的反应为气体分子数减少的反应，压强越大平衡时氨的摩尔分数越大图433.33%【解析】(1)在化学反应中，断开化学键要消耗能量，形成化学键要释放能量，反应的焓变等于反应物的键能总和与生成物的键能总和的差，因此，由图1数据可知，反应的。(2)由图1中信息可知，的ΔH=+473kJ·mol－1，则N的键能为946kJ·mol－1；的ΔH=+654kJ·mol－1，则H-H键的键能为436kJ·mol－1。在化学反应中，最大的能垒为速率控制步骤，而断开化学键的步骤都属于能垒，由于N的键能比H-H键的大很多，因此，在上述反应机理中，速率控制步骤为(ⅱ)。(3)已知α-属于立方晶系，晶胞参数，密度为7.8·m-3，设其晶胞中含有的原子数为，则α-晶体密度，解之得，即α-晶胞中含有的原子数为。(4)①合成氨的反应中，压强越大越有利于氨的合成，因此，压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知，在相同温度下，反应达平衡时氨的摩尔分数P1＜P2＜P3，因此，图中压强由小到大的顺序为P1＜P2＜P3，判断的依据是：合成氨的反应为气体分子数减少的反应，压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。②对比图3和图4中的信息可知，在相同温度和相同压强下，图4中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入情性气体A，反应混合物中各组分的浓度减小，各组分的分压也减小，化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动，因此，充入情性气体A不利于合成氨，进料组成中含有情性气体A的图是图4。③图3中，进料组成为两者物质的量之比为3：1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3mol和1mol，达到平衡时氮气的变化量为xmol，则有：当、时，，解之得，则氮气的转化率，平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为、2、，其物质的量分数分别为、、，则该温度下因此，该温度时，反应的平衡常数。题型2设置情景制备新型工业材料3．(2023•湖南卷，16)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料，可通过苯乙烯聚合制得。Ⅰ．苯乙烯的制备(1)已知下列反应的热化学方程式：①②③计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)的ΔH4=_______；(2)在某温度、下，向反应器中充入气态乙苯发生反应④，其平衡转化率为50%，欲将平衡转化率提高至75%，需要向反应器中充入_______水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)；(3)在、下，以水蒸气作稀释气。作催化剂，乙苯除脱氢生成苯乙烯外，还会发生如下两个副反应：⑤C6H5C2H5(g)C6H6(g)+CH2=CH2(g)⑥C6H5C2H5(g)+H2(g)C6H5CH3(g)+CH4(g)以上反应体系中，芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S()随乙苯转化率的变化曲线如图所示，其中曲线b代表的产物是_______，理由是_______；(4)关于本反应体系中催化剂的描述错误的是_______；A．X射线衍射技术可测定晶体结构B．可改变乙苯平衡转化率C．降低了乙苯脱氢反应的活化能D．改变颗粒大小不影响反应速率Ⅱ．苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多种方法，其中一种方法的关键步骤是某Cu(Ⅰ)的配合物促进C6H5CH2X(引发剂，X表示卤素)生成自由基C6H5CH2•，实现苯乙烯可控聚合。(5)引发剂C6H5CH2Cl、C6H5CH2、C6H5CH2I中活性最高的是_______；(6)室温下，①Cu+在配体L的水溶液中形成[Cu(L)2]+，其反应平衡常数为K；②Cu在水中的溶度积常数为Ksp。由此可知，Cu在配体L的水溶液中溶解反应的平衡常数为_______(所有方程式中计量系数关系均为最简整数比)。【答案】(1)+118(2)5(3)苯反应④为主反应，反应⑤⑥为副反应，苯乙烯的选择性最大；在恒温恒压下，随乙苯转化率的增大，反应⑤正向移动，反应⑥不移动，则曲线b代表产物苯(4)BD(5)C6H5CH2Cl(6)K∙Ksp【解析】(1)根据盖斯定律，将①-②-③可得C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)∆H4=-4386.9kJ/mol-(-4263.1kJ/mol)-(-241.8kJ/mol)=+118kJ/mol；(2)设充入H2O(g)物质的量为xmol；在某温度、100kPa下，向反应器中充入1mol气态乙苯发生反应④。乙苯的平衡转化率为50%，可列三段式：此时平衡时混合气体总物质的量为1.5mol，此时容器的体积为V；当乙苯的平衡转化率为75%，可列三段式：此时乙苯、苯乙烯、H2物质的量之和为1.75mol，混合气的总物质的量为(1.75+x)mol，在恒温、恒压时，体积之比等于物质的量之比，此时容器的体积为；两次平衡温度相同，则平衡常数相等，则=，解得x=5；(3)曲线a芳香烃产物的选择性大于曲线b、c芳香烃产物的选择性，反应④为主反应，反应⑤⑥为副反应，则曲线a代表产物苯乙烯的选择性；反应④⑤的正反应为气体分子数增大的反应，反应⑥的正反应是气体分子数不变的反应；在913K、100kPa(即恒温恒压)下以水蒸气作稀释气，乙苯的转化率增大，即减小压强，反应④⑤都向正反应方向移动，反应⑥平衡不移动，故曲线b代表的产物是苯；(4)A项，测定晶体结构最常用的仪器是X射线衍射仪，即用X射线衍射技术可测定Fe2O3晶体结构，A项正确；B项，催化剂不能使平衡发生移动，不能改变乙苯的平衡转化率，B项错误；C项，催化剂能降低反应的活化能，加快反应速率，故Fe2O3可降低乙苯脱氢反应的活化能，C项正确；D项，催化剂颗粒大小会影响接触面积，会影响反应速率，D项错误；故选BD。(5)电负性Cl＞Br＞I，则极性C—Cl键＞C—Br键＞C—I键，则C6H5CH2Cl更易生成自由基，即活性最高的是C6H5CH2Cl；(6)Cu+在配体L的水溶液中形成[Cu(L)2]+，则Cu++2L⇌[Cu(L)2]+的平衡常数K=；CuBr在水中的溶度积常数Ksp=c(Cu+)∙c(Br-)；CuBr在配体L的水溶液中溶解反应为CuBr+2L⇌[Cu(L)2]++Br-，该反应的平衡常数为==K∙Ksp。4．(2023•辽宁省选择性考试，18)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析，该制备过程中CuSO4·5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况，数值已省略)如下图所示。700℃左右有两个吸热峰，则此时分解生成的氧化物有SO2、_______和_______(填化学式)。(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下)，副产物为亚硝基硫酸，主要反应如下：NO2+SO2+H2O=NO+H2SO42NO+O2=2NO2(ⅰ)上述过程中NO2的作用为_______。(ⅱ)为了适应化工生产的需求，铅室法最终被接触法所代替，其主要原因是_______(答出两点即可)。(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化：SO2(g)+O2(g)SO3(g)ΔH=-98.9kJ·mol-1(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度，绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示，下列说法正确的是_______。a．温度越高，反应速率越大b．α=0.88的曲线代表平衡转化率c．α越大，反应速率最大值对应温度越低d．可根据不同下的最大速率，选择最佳生产温度(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能，我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下，温度和转化率关系如下图所示，催化性能最佳的是_______(填标号)。(ⅲ)设O2的平衡分压为p，SO2的平衡转化率为αe，用含p和αe的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=_______(用平衡分压代替平衡浓度计算)。【答案】(1)①CuO②SO3(2)①催化剂②反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可)(3)①cd②d③【解析】(1)根据图示的热重曲线所示，在700℃左右会出现两个吸热峰，说明此时CuSO4发生热分解反应，从TG图像可以看出，质量减少量为原CuSO4质量的一半，说明有固体CuO剩余，还有其他气体产出，此时气体产物为SO2、SO3、O2，可能出现的化学方程式为3CuSO43CuO+2SO2↑+SO3↑+O2↑，结合反应中产物的固体产物质量和气体产物质量可以确定，该反应的产物为CuO、SO2、SO3、O2。(2)(i)根据所给的反应方程式，NO2在反应过程中线消耗再生成，说明NO2在反应中起催化剂的作用；(ii)近年来，铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、同时作为催化剂的NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、产率不高(答案合理即可)。(3)(i)a项，根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出，随着温度的升高反应速率先加快后减慢，a错误；b项，从图中所给出的速率曲线可以看出，相同温度下，转化率越低反应速率越快，但在转化率小于88%的时的反应速率图像并没有给出，无法判断α=0.88的条件下是平衡转化率，b错误；c项，从图像可以看出随着转化率的增大，最大反应速率不断减小，最大反应速率出现的温度也逐渐降低，c正确；d项，从图像可以看出随着转化率的增大，最大反应速率出现的温度也逐渐降低，这时可以根据不同转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗，d正确；故选cd；(ii)为了提高催化剂的综合性能，科学家对催化剂进行了改良，从图中可以看出标号为d的催化剂V-K-Cs-Ce对SO2的转化率最好，产率最佳，故选d；(iii)利用分压代替浓度计算平衡常数，反应的平衡常数Kp===；设SO2初始量为mmol，则平衡时n(SO2)=m·αe，n(SO3)=m-m·αe=m(1-αe)，Kp==。题型3运用化学反应原理利用能源5．(2023•湖北省选择性考试，19)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下，C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。C40H20(g)C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如下：回答下列问题：(1)已知C40H中的碳氢键和碳碳键的键能分别为431.0kJ·mol－1和298.0kJ·mol－1，H-H键能为436.0kJ·mol－1。估算C40H20(g)C40H18(g)+H2(g)的ΔH=_______kJ·mol－1。(2)图示历程包含_______个基元反应，其中速率最慢的是第_______个。(3)C40H10纳米碗中五元环和六元环结构的数目分别为_______、_______。(4)1200K时，假定体系内只有反应C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)发生，反应过程中压强恒定为0(即C40H12的初始压强)，平衡转化率为α，该反应的平衡常数K为_______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。(5)(g)C40H18(g)+H•(g)及C40H10(g)+H•(g)反应的K(K为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下，(R为理想气体常数，c为截距)。图中两条线几乎平行，从结构的角度分析其原因是_______。(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率，又能增大生成C40H10的反应速率的是_______(填标号)。a．升高温度b．增大压强c．加入催化剂【答案】(1)128(2)①3②3(3)①6②10(4)(5)在反应过程中，断裂和形成的化学键相同(6)a【解析】(1)由C40H20和C40H18的结构式和反应历程可以看出，C40H20中断裂了2根碳氢键，C40H18形成了1根碳碳键，所以C40H20(g)C40H18(g)+H2(g)的ΔH=(431×2-298-436)kJ·mol－1=+128kJ·mol－1；(2)由反应历程可知，包含3个基元反应，分别为：，，，其中第三个的活化能最大，反应速率最慢；(3)由C40H20的结构分析，可知其中含有1个五元环，10个六元环，每脱两个氢形成一个五元环，则C40H10总共含有6个五元环，10个六元环；(4)1200K时，假定体系内只有反应C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)发生，反应过程中压强恒定为0(即C40H12的初始压强)，平衡转化率为α，设起始量为1mol，则根据信息列出三段式为：则，，，该反应的平衡常数=；(5)(g)C40H18(g)+H•(g)及C40H10(g)+H•(g)反应的K(K为平衡常数)随温度倒数的关系如图，图中两条线几乎平行，说明斜率几乎相等，根据(R为理想气体常数，c为截距)可知，斜率相等，则说明焓变相等，因为在反应过程中，断裂和形成的化学键相同；(6)a项，由反应历程可知，该反应为吸热反应，升温，反应正向进行，提高了平衡转化率反应速率也加快，a符合题意；b项，由化学方程式可知，该反应为正向体积增大的反应，加压，反应逆向进行，降低了平衡转化率，b不符合题意；c项，加入催化剂，平衡不移动，不能提高平衡转化率，c不符合题意；故选a。6．(2023•浙江省6月选考，19)水煤气变换反应是工业上的重要反应，可用于制氢。水煤气变换反应：H2O(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)ΔH＝－41.2kJ·mol－1该反应分两步完成：3O3(s)＋CO(g)(s)＋CO2(g)ΔH1＝－47.2kJ·mol－12(s)＋H2O(g)O3(s)＋H2(g)ΔH2请回答：(1)ΔH2=_______kJ·mol－1。(2)恒定总压1.70MP和水碳比[(H2O)/]=12：5投料，在不同条件下达到平衡时CO2和H2的分压(某成分分压=总压×该成分的物质的量分数)如下表：MPMPMP条件10.400.400条件20.420.360.02①在条件1下，水煤气变换反应的平衡常数___________。②对比条件1，条件2中H2产率下降是因为发生了一个不涉及CO2的副反应，写出该反应方程式____。(3)下列说法正确的是______。A．通入反应器的原料气中应避免混入O2B．恒定水碳比[(H2O)/]，增加体系总压可提高H2的平衡产率C．通入过量的水蒸气可防止被进一步还原为D．通过充入惰性气体增加体系总压，可提高反应速率(4)水煤气变换反应是放热的可逆反应，需在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余热(如图1所示)，保证反应在最适宜温度附近进行。①在催化剂活性温度范围内，图2中b-c段对应降温操作的过程，实现该过程的一种操作方法是______。A．按原水碳比通入冷的原料气B．喷入冷水(蒸气)C．通过热交换器换热②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温，在图3中作出平衡转化率随温度变化的曲线____。(5)在催化剂活性温度范围内，水煤气变换反应的历程包含反应物分子在催化剂表面的吸附(快速)、反应及产物分子脱附等过程。随着温度升高，该反应的反应速率先增大后减小，其速率减小的原因是________。【答案】(1)6(2)①2.0②CO+3H2CH4+H2O(3)AC(4)①AC②(5)温度过高时，不利于反应物分子在催化剂表面的吸附，从而导致其反应物分子在催化剂表面的吸附量及浓度降低，反应速率减小；温度过高还会导致催化剂的活性降低，从而使化学反应速率减小【解析】(1)设方程式①H2O(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)ΔH＝－41.2kJ·mol－1②3O3(s)＋CO(g)(s)＋CO2(g)ΔH1＝－47.2kJ·mol－1③2(s)＋H2O(g)O3(s)＋H2(g)ΔH2根据盖斯定律可知，③=①-②，则ΔH2=ΔH-ΔH1=(－41.2kJ·mol－1)-(－47.2kJ·mol－1)=6kJ·mol－1；(2)①条件1下没有甲烷生成，只发生了水煤气变换反应，该反应是一个气体分子数不变的反应。设在条件1下平衡时容器的总体积为V，参加反应的一氧化碳为xmol，根据已知信息可得以下三段式：，解得x=4；则平衡常数；②根据表格中的数据可知，有甲烷生成，且该副反应没有二氧化碳参与，且氢气的产率降低，则该方程式为：CO+3H2CH4+H2O；(3)A项，一氧化碳和氢气都可以和氧气反应，则通入反应器的原料气中应避免混入O2，A正确；B项，该反应前后气体计量系数相同，则增加体系总压平衡不移动，不能提高平衡产率，B错误；C项，通入过量的水蒸气可以促进四氧化三铁被氧化为氧化铁，水蒸气不能将铁的氧化物还原为单质铁，但过量的水蒸气可以降低体系中CO和H2的浓度，从而防止铁的氧化物被还原为单质铁，C正确；D项，若保持容器的体积不变，通过充入惰性气体增加体系总压，反应物浓度不变，反应速率不变，D错误；故选AC；(4)①A项，按原水碳比通入冷的原料气，可以降低温度，同时化学反应速率稍减小，导致CO的转化率稍减小，与图中变化相符，A正确；B项，喷入冷水(蒸气)，可以降低温度，但是同时水蒸气的浓度增大，会导致CO的转化率增大，与图中变化不符，B错误；C项，通过热交换器换热，可以降低温度，且不改变投料比，同时化学反应速率稍减小，导致CO的转化率稍减小，与图中变化相符，C正确；故选AC；②增大水蒸气的浓度，平衡正向移动，则一氧化碳的的平衡转化率增大，会高于原平衡线，故图像为：；(5)反应物分子在催化剂表面的吸附是一个放热的快速过程，温度过高时，不利于反应物分子在催化剂表面的吸附，从而导致其反应物分子在催化剂表面的吸附量及浓度降低，反应速率减小；温度过高还会导致催化剂的活性降低，从而使化学反应速率减小。1．审题——快速浏览，找出材料内容或新情景(1)阅读题目背景材料、找出可能考查的化学反应原理。(2)解读情景或材料，挖掘相应的知识内涵。(3)明确知识考查背景，以及考查哪方面的化学反应原理。2．析题——仔细审读，关注有效信息(1)对于化学反应速率和化学平衡图像类试题：明确纵横坐标的含义→理解起点、终点、拐点的意义→分析曲线的变化趋势。(2)对于图表数据类试题：分析数据→研究数据间的内在联系→找出数据的变化规律→挖掘数据的隐含意义。①对于反应热类的试题，找出已知反应方程式和目标反应方程式间的关系；运用盖斯定律计算目标反应的焓变。②对于电化学类试题：③对于电解质溶液类试题：明确溶液中的物质类型及其可能存在的平衡类型，然后进行解答。3．答题——认真细致，规范正确答题(1)规范化学反应原理的语言描述。(2)注意问题表达(因果、对比)、注意书写规范。(3)明确答题要求，避免答非所问。1．反应热问题(1)从宏观角度分析：ΔH＝H1(生成物的总能量)－H2(反应物的总能量)(2)从微观角度分析：ΔH＝E1(反应物的键能总和)－E2(生成物的键能总和)(3)从活化能角度分析：ΔH＝E1(正反应活化能)－E2(逆反应活化能)(4)根据盖斯定律计算：①计算步骤：②计算方法：2．化学反应速率问题(1)外界条件对化学反应速率的影响：纯液体和固体浓度视为常数，它们的量的改变不会影响化学反应速率。但固体颗粒的大小导致接触面积的大小发生变化，故影响反应速率；对于固体、液体物质，由于压强改变对它们的体积影响很小，因而压强对它们浓度的影响可看作不变，压强对无气体参加的化学反应的速率无影响；升高温度，不论吸热反应还是放热反应，也不论正反应速率还是逆反应速率都增大；使用催化剂催化的化学反应，由于催化剂只有在适宜的温度下活性最大，反应速率才能达到最大，故在许多工业生产中温度的选择还需考虑催化剂的活性温度范围；“惰性气体”(不参加反应的气体)对反应速率的影响：恒温恒容：充入“惰性气体”eq\o(→,\s\up7(引起))总压强增大→物质浓度不变(活化分子浓度不变)，反应速率不变。恒温恒压：充入“惰性气体”eq\o(→,\s\up7(引起))体积增大eq\o(→,\s\up7(引起))物质浓度减小(活化分子浓度减小)eq\o(→,\s\up7(引起))反应速率减小。3．化学平衡问题(1)外界条件对化学平衡移动的影响规律温度的影响升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动；降低温度，化学平衡向放热反应方向移动浓度的影响增大反应物浓度或减小生成物浓度，化学平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，化学平衡向逆反应方向移动压强的影响增大压强会使平衡向气体体积减小的方向移动；减小压强会使平衡向气体体积增大的方向移动(2)化学平衡计算中两组常用公式：在可逆反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)中化学平衡常数(K)与浓度商(Q)，K＝(式中的浓度是指平衡状态的浓度，固体物质、纯液体、水溶液中进行的反应，H2O不列入平衡常数的计算表达式中；气体反应、有机反应，H2O的浓度要列入平衡常数的计算表达式中)，Q＝(式中的浓度是任意时刻的浓度)。转化率α＝。4．原电池与电解池问题(1)原电池中负极发生氧化反应，常出现电极材料溶解、质量减轻等现象；正极发生还原反应，常出现质量不变或增重、有气体产生等现象。(2)电解池中与电源负极连接的阴极材料不反应，与电源正极连接的阳极(除惰性电极外)材料发生氧化反应，可能出现电极溶解、质量减轻等现象。(3)Fe在原电池与电解池反应中发生氧化反应时失去2个电子生成Fe2＋。(4)可充电电池的放电反应是原电池反应，充电反应是电解池反应。放电过程中原电池的负极发生氧化反应，充电过程中电解池的阴极发生还原反应。5．陌生平衡图像的问题化学理论综合题中最容易失分的是速率与平衡的陌生图像，在非选择题中的陌生图像打破了传统的速率平衡图像模式，反应体系不再局限于气相反应，引入了更多的液相反应，纵坐标和横坐标不再局限于时间、温度、压强、速率、转化率等物理量，而是引入了更多的变量，如两种物质的物质的量之比、气体分压的负对数等，使得图像更新颖、信息容量更大、题目难度更大。电离平衡、水解平衡和溶解平衡应用中注意(1)书写电离平衡、水解平衡、溶解平衡方程式时要用可逆号连接。(2)分析离子的存在形式时要考虑弱酸弱碱的电离和离子能否发生水解。(3)分析离子浓度大小时要考虑酸碱盐对水电离的影响。(4)利用溶度积常数分析沉淀是否能完成转化时，要考虑溶解平衡式中阴阳离子计量数与溶度积常数关系，溶度积大的其溶解度不一定大。题型1化工生产中条件选择与控制1．(2024·浙江省衢州、丽水、湖州三地市教学质量检测)合成氨是人工固氮最重要的途径。合成氨反应为：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH＝-92.4kJ·mol−1请回答：(1)该反应能自发进行的条件是。(2)现代常用工艺条件以Fe作催化剂，一定压强下，控制温度500℃，反应历程为(*表示吸附态)化学吸附：(速率慢)；(速率快)表面反应：；；(速率快)脱附：(速率快)关于合成氨工艺的下列理解，正确的是___________。A．控制温度远高于室温，是为了提高平衡转化率B．原料气须经过净化处理，以防止催化剂中毒和安全事故发生C．不断将液氨移去，利于反应正向进行同时提高正反应速率D．实际生产中，N2适度过量有利于提高H2的转化率同时有利于提高整体反应速率(3)为降低合成氨的能耗，我国科学家提出使用M-LiH复合催化剂，催化效果如图1所示。若一定压强下，以相同的投料，500℃用Fe作催化剂和350℃用Fe-LiH作催化剂，氨气的产率随时间变化如图2。请在图2中画出相同压强下350℃用Cr-LiH作催化剂氨气的产率随时间变化的曲线。(4)压强为20MPa下，以、(x代表物质的量分数)进料，反应达平衡时氮气的转化率与温度的结果如下图3中曲线b所示。①若保持压强不变，以、、进料，则平衡时氮气的转化率与温度的结果是曲线(填“a”或“c”)。判断的依据是。②若保持压强不变，当平衡时，则该温度下，反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)平衡常数KP=(化为最简式)。[对于气相反应，用某组分B的平衡压强代替物质的量浓度也可表示平衡常数，记作KP，如，p为平衡总压强，为平衡系统中B的物质的量分数]。【答案】(1)低温(2)BD(3)(4)a相同温度下，恒压充入稀有气体反应物分压减小，平衡逆向移动【解析】(1)当ΔG=ΔHΔS时自发，已知该反应时气体分子数减小的反应，ΔS，ΔH，故低温时自发；(2)A项，合成氨是放热反应，控制温度远高于室温，是为了提高反应速率，故A错误；B项，合成氨需要氢气，防止氢气爆炸，原料气须经过净化处理，以防止催化剂中毒和安全事故发生，故B正确；C项，不断将液氨移去，利于反应正向进行，但是移除产物反应速率降低，故C错误；D项，实际生产中，N2适度过量有利于提高H2的转化率，N2适度过量反应物浓度大，同时有利于提高整体反应速率，故D正确；故选BD。(3)由图1可以看出同压强下350℃用Cr-LiH作催化剂的催化速率介于Fe作催化剂和Fe-LiH作催化剂，合成氨是放热反应，在350℃用Fe-LiH和作Cr-LiH催化剂时温度相同，氨气的产率相同，比500℃用Fe作催化剂时产率高，故相同压强下350℃用Cr-LiH作催化剂氨气的产率随时间变化的曲线为；(4)①若保持压强不变，以、、进料，充入惰性气体，相当于减压，合成氨的平衡逆向移动，反应达平衡时氮气的转化率降低，故a曲线表示平衡时氮气的转化率与温度的结果；②设充入反应物总量为1mol，物质的量分数、，根据三段式得：，；平衡时总物质的量为：，N2、H2、NH3的物质的量分数分别为：、、，故平衡常数。2．(2023·广东省佛山市二模)工业利用N2、H2催化合成氨实现了人类“向空气中要面包”的梦想。(1)原料气(含N2、H2、CO)中的CO能被催化剂吸附，需经过铜氨液处理除去，反应为：[]++CO+NH3[]+ΔH＜0。①除去原料气中CO的理由是___________。②为提高CO吸收率，应选择的条件为___________。A．高温高压

B．高温低压

C．低温高压

D．低温低压③[]+中的配体为____________(2)研究发现铁催化剂表面上合成氨的反应历程如图所示，其中吸附在铁催化剂表面上的物种用*标注。①该反应历程中最大活化能对应步骤的化学方程式为___________。合成氨反应：的ΔH=___________kJ·mol－1(用图中字母表示)。②铁催化合成氨时N2与H2需吸附在催化剂表面活性位点进行反应，由合成氨反应的速率方程(k为速率常数)可知，c(NH3)越大，反应速率越小。原因是___________。(3)反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的标准平衡常数可表达为：，其中为标准压强(0.1MPa)，、和分别为各组分的平衡分压(分压=总压×物质的量分数)。若N2和H2起始物质的量之比为1∶3，反应在恒温、恒压(10MPa)下进行，平衡时转化率为50%，则___________(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。【答案】(1)防止催化剂中毒CNH3、CO(2)−(a−b)NH3浓度较大时，占据催化剂表面更多活性位点，阻碍N2的吸附(3)【解析】(1)①CO能被催化剂吸附，因此除去原料气中CO的理由是防止催化剂中毒；故答案为：防止催化剂中毒。②A项，该反应是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，CO转化率降低，该反应是体积减小的反应，增大压强，平衡正向移动，CO转化率增大，故A不符合题意；B项，该反应是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，CO转化率降低，故B不符合题意；C项，该反应是放热反应，降低温度，平衡正向移动，CO转化率增大，该反应是体积减小的反应，增大压强，平衡正向移动，CO转化率增大，故C符合题意；D项，该反应是放热反应，降低温度，平衡正向移动，CO转化率增大，该反应是体积减小的反应，降低温度，平衡逆向移动，CO转化率降低，故D不符合题意；故选C。③[]+中氨气、一氧化碳都有孤对电子，其配体为NH3、CO；(2)①根据图中信息过渡态4活化能最大的步骤，该反应历程中最大活化能对应步骤的化学方程式为。焓变等于生成物总能量减去反应物总能量，则合成氨反应：的ΔH=(b−a)kJ·mol－1=−(a−b)kJ·mol－1；②由合成氨反应的速率方程(k为速率常数)可知，c(NH3)越大，反应速率越小，由于铁催化合成氨时N2与H2需吸附在催化剂表面活性位点进行反应，NH3浓度较大时，占据催化剂表面更多活性位点，阻碍N2的吸附；(3)若N2和H2起始物质的量之比为1∶3，假设氮气、氢气物质的量分别为1mol、3mol，反应在恒温、恒压(10MPa)下进行，平衡时N2转化率为50%，则。3．(2023·广西三模)氨是工农业生产中的重要原料，研究氨的合成和转化是一项重要的科研课题。回答下列问题：(1)已知：工业合成氨合成塔中每产生2molNH3，放出92.2kJ热量，则1molN-H键断裂吸收的能量为___________kJ。(2)在密闭容器中合成氨气，有利于加快反应速率且能提高H2转化率的措施是___________(填字母)A．升高反应温度 B．增大反应的压强C．及时移走生成的NH3 D．增加H2的物质的量(3)将0.6molN2和0.8molH2充入恒容密闭容器中，在不同温度下，平衡时NH3的体积分数随压强变化的曲线如图。甲、乙、丙中温度从高到低的顺序是___________。d点N2的转化率是___________，d点Kp=___________(Kp是以平衡分压表示的平衡常数，平衡分压=平衡时各组分的物质的量分数×总压)。(4)催化氧化法消除NO反应原理为：6NO+4NH35N2+6H2O。不同温度条件下，氨气与一氧化氮的物质的量之比为2：1时，得到NO脱除率曲线如图甲所示。脱除NO的最佳温度是___________。在温度超过1000°C时NO脱除率骤然下降的原因可能是___________。(5)研究发现NH3与NO的反应历程如图乙所示。下列说法正确的是___________(填字母)。A．该反应历程中形成了非极性键和极性键B．每生成2molN2，转移的电子总数为8NAC．Fe2+能降低总反应的活化能，提高反应速率D．该反应历程中存在：NO+Fe2+-NH2=Fe2++N2↑+H2O【答案】(1)391(2)B(3)丙>乙>甲33.3%(4)900°C催化剂中毒(5)AD【解析】(1)工业合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，反应的焓变等于反应物键能和减去生成物键能和，故945.8kJ/mol+3×436kJ/mol-6E(N-H)=-92.2kJ/mol，则E(N-H)=391kJ/mol；(2)A项，反应为放热反应，升高反应温度，反应速率加快，但是平衡逆向移动，氢气转化率降低，A不符合题意；B项，反应为气体分子数减小的反应，增大反应的压强，反应速率加快，且平衡正向移动，氢气转化率升高，B符合题意；C项，及时移走生成的NH3，反应正向移动，但是物质浓度减小，反应速率减慢，C不符合题意；D项，增加H2的物质的量，物质浓度变大，反应速率加快，平衡正向移动，促进氮气的转化但是氢气转化率下降，D不符合题意；故选B；(3)相同条件下，升高温度，平衡逆向移动，氨气含量减小，故甲、乙、丙中温度从高到低的顺序是丙>乙>甲；d点氨气的体积分数为40%，则反应后总的物质的量为1.4mol-2a，则，a=0.2mol，则N2的转化率是，d点压强为60Mpa，则氮气、氢气、氨气分压分别为24Mpa、12Mpa、24Mpa，则；(4)由图可知，脱除NO的最佳温度是900°C，此时NO脱除率最高；在温度超过1000°C时NO脱除率骤然下降的原因可能是催化剂中毒，导致催化效率迅速下降；(5)A项，该反应历程中形成了水中的氢氧极性键和氮气中的氮氮非极性键，A正确；B项，由图可知，总反应为氨气、一氧化氮、氧气在催化剂作用下生成氮气和水，反应为4NO+4NH3+O24N2+6H2O，电子转移关系为4N2~12e-，则每生成2molN2，转移的电子总数为6NA，B错误；C项，Fe3+为反应的催化剂，能降低总反应的活化能，提高反应速率，亚铁离子为反应中间产物，C错误；D项，由图可知，该反应历程中存在：NO+Fe2+-NH2=Fe2++N2↑+H2O，D正确；故选AD。4．(2023·重庆市九龙坡区高三学业质量调研抽测二模)尿素CO(NH2)2是一种高效化肥，也是一种化工原料。(1)尿素技术可用于汽车尾气的处理，该过程中会生成NH3，反应如下。Ⅰ.CO(NH2)2(s)HNCO(g)＋NH3(g)ΔHⅡ.

HNCO(g)＋H2O(g)NH3(g)＋CO2(g)ΔH一定温度下，向恒容容器中投入足量CO(NH2)2(s)和一定量的H2O(g)，当上述反应达到平衡时，测得、。则_______mol·L-1(用含p、q的代数式表示，下同)，反应Ⅰ的平衡常数为_______(mol·L-1)2。(2)工业上以CO2和NH3为原料合成尿素，图1是反应历程及能量变化，历程中的所有物质均为气态。①该反应历程中，若ΔE2＝241.0kJ·mol−1，则ΔE1＝_______kJ·mol−1。②在T1℃和℃时(T1)，向恒容容器中投入等物质的量的HNCO(g)和NH3(g)，发生以下反应：HNCO(g)＋NH3(g)CO(NH2)2(g)。平衡时lgp(NH3)与lgp[CO(NH2)2]的关系如图2所示，p为物质的分压强(单位为kPa)。若、。℃时，_______。若点A时继续投入等物质的量的两种反应物，再次达到平衡时(温度不变)，CO(NH2)2的体积分数_______(填“变大”“变小”或“不变”)。(3)某实验小组用Zn–CO2水介质电池电解含有尿素的碱性废水，装置如图3(电极a为Zn，b、c、d均为惰性电极)。装置Ⅰ中双极膜为阳离子交换膜和阴离子交换膜复合而成，与b极室相连的交换膜为_______离子交换膜(填“阴”或“阳”)，装置Ⅱ阳极上的反应式为_______。【答案】(1)p-2qp(p-2q)(2)66.51000变大(3)阳离子CO(NH2)2+2H2O-6e-=N2+CO32-+8H+【解析】(1)根据题意，可知：则c(HNCO)=(p-2q)mol/L，则反应I的平衡常数K=c(NH3)×c(HNCO)=p(p-2q)(mol/L)2。(2)从图分析，过渡态3的相对能量为241-87=154kJ/mol，则ΔE1=154-87.5=66.5kJ/mol。从图分析，HNCO(g)+NH3(g)CO(NH2)2(g)为放热反应，升温，平衡逆向移动，则右侧的线为T1℃的，取A点数值，kPa−1，若点A时继续投入等物质的量的两种反应物，再次达到平衡时(温度不变)，相当于加压，平衡正向移动，则CO(NH2)2的体积分数变大。(3)从图分析，c电极产生氮气，为阳极反应，d上产生氢气，为阴极反应，则a为负极，锌失去电子，结合氢氧根离子，故该交换膜为阴离子交换膜，b为正极，与b极室相连的交换膜为阳离子交换膜，装置Ⅱ阳极上的反应式为CO(NH2)2+2H2O-6e-=N2+CO32-+8H+。题型2设置情景制备新型工业材料1．(2024·浙江省宁波市高三选考模拟考试)丙烯是一种重要的化工原料，其主要产品聚丙烯是生产口罩喷溶布的原料。铬基催化剂下丙烷生产丙烯相关主要反应有：Ⅰ．C3H8(g)C3H6(g)＋H2(g)ΔH1＝+124.14kJ·mol−1Ⅱ．C3H8(g)C2H4(g)＋CH4(g)Ⅲ．C3H8(g)3(s)＋4H2(g)请回答：(1)已知键能：，。C=C的键能与C-C的键能相差约kJ/mol。(2)600℃时，容器压强恒为P，铬基催化剂下两个密闭容器中分别按下表投料发生反应：容器C3H8/molCO2/molN2/molA1010B128①容器B生成C3H6的反应流程如下：下列有关说法正确的是。A．原料气中通入N2可提高C3H8的平衡转化率B．升高温度，一定能提高的C3H6平衡产率C．过程1产生C3H6的量大于过程2和过程3产生的C3H6D．在铬基催化剂中适当加入CaO可促进过程2平衡正移而提高C3H8的平衡转化率②若容器A中只发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，C3H8的平衡转化率为，C3H6的选择性(选择性)为w，计算反应Ⅰ的平衡常数。(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。③按照容器A和容器B的气体组分比，将两组气体按相同流速分别通过催化剂固定床反应器，C3H8的转化率和C3H6的选择性随时间变化如图所示：随反应进行，A组中C3H8转化率明显降低的可能原因是，B组中CO2的作用是(用化学方程式和必要的文字说明)。(3)恒温恒容的密闭容器中通入气体分压比为的混合气体，，已知某反应条件下只发生反应Ⅳ和反应Ⅴ(，为速率常数，只与温度有关且)：反应Ⅳ：C3H8(g)+CO2(g)=C3H6(g)＋H2O(g)+CO(g)反应Ⅴ：C3H8(g)+6CO2(g)=9CO(g)＋3H2O(g)实验测得丙烯的净生成速率方程为，请在下图中画出丙烯的物质的量随时间的变化趋势。【答案】(1)266.66(2)AC3H8分解产生的C附着于催化剂表面，使催化剂失活，反应速率迅速减小CO2+C2CO，消除催化剂上积碳，增加催化剂的稳定性和寿命；CO2促进C3H8按过程2和3发生反应，减少C3H8裂解副反应，提高C3H6选择性(3)(曲线起点为0，纵坐标最大值不超过2且终点时为1)【解析】(1)已知键能：，，根据反应热等于反应物的键能总和减去生成物的键能总和，结合反应Ⅰ．C3H8(g)C3H6(g)＋H2(g)ΔH1＝+124.14kJ·mol−1有：8E(C-H)+2E(C-C)-6E(C-H)-E(C=C)-E(C-C)-E(H-H)=2E(C-H)+E(C-C)-E(C=C)-E(H-H)=2×413.4-436+E(C-C)-E(C=C)=+124.14kJ/mol，故得E(C-C)-E(C=C)=-266.66kJ/mol，故C=C的键能与C-C的键能相差约266.66kJ/mol；(2)①A项，该容器为恒压容器，故原料气中通入N2，导致反应体系的平衡分压减小，上述反应平衡正向移动，故可提高C3H8的平衡转化率，A正确；B项，由题干信息可知，容器中发生了反应Ⅱ和Ⅲ副反应，且这两个反应也是吸热反应，虽然升高温度，能使反应I正向移动，但反应Ⅱ和Ⅲ也正向移动，故不一定能提高的C3H6平衡产率，B错误；C项，已知过程2和过程3为有催化剂参与，能够加快反应速率，但不知道它们的产率，故无法比较过程1产生C3H6的量和过程2和过程3产生的C3H6，C错误；D项，在铬基催化剂中适当加入CaO，将消耗CO2，使得过程3无法进行，CrOx-1的浓度增大，则促进过程2平衡逆向移动，但不能改变C3H8的平衡转化率，D错误；故选A；②若容器A中只发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，C3H8的平衡转化率为，C3H6的选择性为w，根据三段式分析：故平衡时p(C3H8)=P=P，p(C3H6)=p(H2)=P，故计算反应Ⅰ的平衡常数=；③由题干信息可知，反应中将发生副反应Ⅲ，生成的C将附着在催化剂表面，是催化剂失活，故随反应进行，A组中C3H8转化率明显降低的可能原因是C3H8分解产生的C附着于催化剂表面，使催化剂失活，反应速率迅速减小，已知高温下CO2能与C反应生成CO，从而减少附着在催化剂表面的碳，使催化剂复活，故B组中CO2的作用是CO2+C2CO，消除催化剂上积碳，增加催化剂的稳定性和寿命；CO2促进C3H8按过程2和3发生反应，减少C3H8裂解副反应，提高C3H6选择性；(3)恒温恒容的密闭容器中通入气体分压比为的混合气体，，根据同温同体积下，气体的压强之比等于物质的量之比，故n(C3H8)=2mol，n(CO2)=8mol，刚开始只发生反应Ⅳ则生成的C3H6逐渐增大，当反应完全进行是最多生成C3H6为2mol，消耗2molCO2，然后将发生反应V，则C3H6的量逐渐减少，直到丙烯的净生成速率为0时C3H6不再改变，此时剩余的6molCO2完全消耗，则消耗掉C3H6为1mol，故剩余C3H6的物质的量为1mol，据此分析可知，丙烯的物质的量随时间的变化趋势如图所示：(曲线起点为0，纵坐标最大值不超过2且终点时为1)。2．(2024·黑龙江龙东五地市高三联考)甲烷和乙烯是重要的气体燃料和化工原料。回答下列问题：(1)甲烷化反应即为氢气和碳氧化物反应生成甲烷，有利于实现碳循环利用。已知涉及的反应如下：反应Ⅰ：CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)ΔH1＝-206.2kJ·mol－1反应Ⅱ：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2反应Ⅲ：CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH3＝-165kJ·mol－1则ΔH2=kJ·mol－1。(2)研究表明CO2(g)和CH4(g)在催化剂存在下可发生反应制得合成气CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH。在其他条件相同，不同催化剂(A、B)作用下，使原料CO2(g)和CH4(g)反应相同的时间，CO(g)的产率随反应温度的变化如图所示：①在催化剂A．B作用下，它们正、逆反应活化能差值分别用和表示，则(填“>”“<”或“=”)。②y点对应的逆反应速率v(逆)z点对应的正反应速率v(正)(填“>”“<”或“=”)。(3)西北工业大学的张健教授、德累斯顿工业大学的冯新亮院士等人报道了一种电催化半氢化策略，在室温条件下，水溶液介质中可选择性地将C2H2还原为C2H4，其原理示意图如下：①阴极的电极反应式为。②同温同压下，相同时间内，若进口处气体物质的量为amol，出口处气体的总体积为进口处的x倍，则C2H2转化率为。(4)利用多晶铜高效催化电解CO2制乙烯的原理如图所示。因电解前后电解液浓度几乎不变，故可实现CO2的连续转化。①电解过程中HCO3-向(填“铂”或“多晶铜”)电极方向移动。②多晶铜电极上的电极反应式为。③理论上当生产乙烯时，铂电极产生的气体在标况下体积为(不考虑气体的溶解)。【答案】(1)-41.2(2)=<(3)C2H2+2H2O+％(4)铂14CO2+8H2O+116.8L【解析】(1)反应Ⅰ：CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)ΔH1＝-206.2kJ·mol－1，反应ⅡCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2，反应Ⅲ：CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH3＝-165kJ·mol－1，反应Ⅱ=反应Ⅰ-反应Ⅲ，所以；(2)①不同的催化剂，改变反应的活化能，对应同一反应而言，正逆反应的活化能的差值即为该反应的反应热，催化剂只能降低反应的活化能，不能改变反应的焓变，所以正逆反应的活化能的差值是不变的，所以=；②由图可知，z点温度高于y点，温度越高，反应速率越快，所以y点对应的逆反应速率v(逆)＜z点对应的正反应速率v(正)；(3)①C2H2在阴极被还原为C2H4，电极方程式为C2H2+2H2O+；②出气口有氧气和乙烯生成，气体的总体积为进口处乙炔的x倍，乙炔生成乙烯是按照1：1的关系反应，所以无论生成多少的乙烯都不会影响原来的量，多余的部分(ax−a)乙炔是氧气导致的，根据反应：2H2O−4e−＝O2↑＋4H＋，此时转移电子是4(ax−a)mol，根据电子守恒，产生乙烯的量以及转化的乙炔的量均为2(ax−a)mol，转化率为：；(4)①由题意知，在多晶铜电极上，CO2生成乙烯，C元素化合价降低，得电子，多晶铜电极为阴极，阴离子移向阳极，即铂电极；②由题意知，在多晶铜电极上，CO2生成乙烯，电解液浓度几乎不变，则电极反应式为：14CO2+8H2O+1；③多晶铜电极的电极反应式为：14CO2+8H2O+1，生成0.05mol乙烯时，转移0.6mole−，铂电极的电极反应为：4HCO3--4↑↑，当转移0.6mole−时，生成0.15molO2、0.6molCO2，则标况下生成气体的体积为(0.15＋0.6)mol×22.4L•mol−1＝16.8L。3．(2024·广西部分高中高三一模)绿色能源是未来能源发展的方向，积极发展氢能，是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措，可以用以下方法制备氢气。I．甲烷和水蒸气催化制氢气。主要反应如下：i．CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)

△H=+206.2kJ•mol-1ii．CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

△H=-41.2kJ•mol-1(1)反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)的△H=kJ•mol-1。(2)在容积不变的绝热密闭容器中发生反应i，下列能说明反应达到平衡状态的是(填标号)。A．气体混合物的密度不再变化B．CH4消耗速率和H2的生成速率相等C．CO的浓度保持不变D．气体平均相对分子质量不再变化E．体系的温度不再发生变化(3)恒定压强为P0MPa时，将n(CH4)：n(H2O)=1：3的混合气体投入反应器中发生反应i和ii，平衡时，各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。①图中表示CO2的物质的量分数与温度的变化曲线是(填字母)。②结合图中数据，其他条件不变，若要H2的产量最大，最适宜的反应温度是(填标号)。A．550~600℃

B．650~700℃

C．750~800℃在其他条件不变的情况下，向体系中加入CaO可明显提高平衡体系中H2的含量，原因是。③600℃时，反应ii的平衡常数的计算式为Kp=(Kp是以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数)。Ⅱ．电解法制氢气。某科研小组设计如图所示电解池，利用CO2和H2O在碱性电解液中制备水煤气(H2、CO)，产物中H2和CO的物质的量之比为1∶1。(4)电极B是极，生成水煤气的电极反应式为。【答案】(1)+247.4(2)CDE(3)nBCaO为碱性氧化物，能吸收酸性氧化物CO2，导致CO2浓度减小，促使反应ii平衡正向移动，导致CO浓度减小，引起反应i平衡也正向移动(4)阳CO2+2H2O+2e-=H2+CO+2OH-【解析】(1)由题干信息已知，反应i．CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.2kJ•mol-1，反应ii．CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ•mol-1，反应i-反应ii可得反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)，根据盖斯定律可知，ΔH=(+206.2kJ/mol)-(-41.2kJ/mol)=+247.4kJ•mol-1；(2)A项，由题干信息可知，反应i反应体系均为气体，则反应过程中气体质量不变，容器体积不变，则气体混合物的密度始终不变，则气体混合物的密度不再变化，不能说明反应达到化学平衡，A不合题意；B项，CH4消耗速率和H2的生成速率均表示正反应速率，且二者系数不相等，故CH4消耗速率和H2的生成速率相等，不能说明反应达到化学平衡，B不合题意；C项，化学平衡的特征之一为各组分的浓度保持不变，故CO的浓度保持不变，说明反应达到化学平衡，C符合题意；D项，由题干信息可知，反应i前后气体的物质的量发生改变，气体质量不变，则气体平均相对分子质量一直在改变，故气体平均相对分子质量不再变化，说明反应达到化学平衡，D符合题意；E项，由于反应容器是一个绝热密闭容器，故体系的温度不再发生变化，说明反应达到化学平衡，E符合题意；故选CDE；(3)①随反应进行，二氧化碳和氢气的量增加，故甲烷和水蒸气的量减小，将n(CH4)：n(H2O)=1：3的混合气体投入反应器中，故p为表示平衡时水蒸气的物质的量分数随温度的变化，随着温度升高反应i正向移动，反应ii逆向移动，故CO随温度升高而增大，即m表示平衡时CO的物质的量分数随温度的变化，则n表示CO2的物质的量分数随温度的变化；②结合图中数据，其他条件不变，当温度达到650℃时，CH4的转化率几乎为100%，H2的物质的量分数达到最大，再升高温度，H2的物质的量分数不再增大，CH4的转化率也增大不大，且增大能源投入，故若要H2的产量最大，最适宜的反应温度是650~700℃，CaO为碱性氧化物，能吸收酸性氧化物CO2，导致CO2浓度减小，促使反应ii平衡正向移动，导致CO浓度减小，引起反应i平衡也正向移动，故在其他条件不变的情况下，向体系中加入CaO可明显提高平衡体系中H2的含量；③由题干图像信息可知，600℃平衡时，H2的物质的量分数为：50%，H2O(g)的物质的量分数为32%，CH4的物质的量分数为4%，设投入CH4为1mol、H2O为3mol，根据三段式分析：，则有，解得x=0.78mol，，解得y=0.45mol，CO物质的量分数为：×100%=6%，CO2的物质的量分数为×100%=8%，600℃时，反应ii的平衡常数的计算式为Kp===；(4)由题干电解池装置图可知，电解B产生氧气，电解反应为：4OH--4e-=O2↑+2H2O，发生氧化反应，故电极B是阳极，则A电极为阴极，发生还原反应，生成水煤气即CO和H2，该电极的电极反应式为CO2+2H2O+2e-=H2+CO+2OH-。4．(2023·云南省二模)CO2与氢气在固载金属催化剂上可发生以下反应：反应i．CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)ΔH1反应ii．CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)ΔH2>0反应iii．……可能的反应机理如下(M为催化剂)；回答下列问题：(1)反应iii的化学方程式为___________。(2)已知下列几种物质的标准摩尔生成焓(在101kPa时，由最稳定单质合成1mol指定产物时所放出的热量)：

物质CO2(g)H2(g)HCOOH(g)标准摩尔生成焓/kJ·mol-1-393.510-362.3依据以上信息，ΔH1=___________。(3)在一定压强下，按n(H2)：n(CO2)=1：1投料，发生反应i和反应ii(忽略反应iii)，反应相同时间，CO2的转化率及HCOOH选择性(甲酸选择性=随温度变化曲线如下图所示。①下列措施能提高CO2平衡转化率的是___________(填标号)。A．降低温度

B．再充入Ar

C．分离出HCOOH②673.15K，反应后体系中H2的分压为aMPa，则反应i的压力商计算式Qp=___________MPa-1。③当温度高于673.15K，随温度升高，反应i与反应ii的反应速率相比，增加更显著的是反应___________(填“i”或“ii”)，判断的理由是___________。(4)若在Bi或Bi/CeO2催化剂表面还原CO2生成HCOOH，模拟经历两种中间体的能量变化如图所示。HCOOH的合成更倾向于通过生成___________中间体，且___________(填“Bi”或“Bi/CeO2”)的催化活性更优异。【答案】(1)CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g)(2)+31.21kJ·mol-1(3)Cii随温度升高，二氧化碳的转化率升高，但HCOOH的选择性却迅速下降(4)HCOO*Bi/CeO2【解析】(1)据图可知，CO2(g)还可以和H2(g)反应生成HCHO(g)，根据元素守恒可知反应iii为CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g)；(2)焓变=生成物总能量-反应物总能量，所以ΔH1=[-362.3-0-(-393.51)]kJ·mol-1=+31.21kJ·mol-1；(3)①A项，ΔH1＞0，ΔH2＞0，即反应i和反应ii均为吸热反应，降低温度平衡逆向移动，CO2平衡转化率减小，A不符合题意；B项，恒压条件，再冲入Ar，则容器体积变大，相当于减压，反应i为气体系数之和减小的反应，平衡逆向移动，CO2的转化率减小，B不符合题意；C项，分离出HCOOH，反应i平衡正向移动，CO2转化率增大，C符合题意；故选C；②不妨设初始投料为n(H2)=n(CO2)=1mol，673.15K时，CO2的转化率为95%，HCOOH的选择性为0.3%，所以n(HCOOH)=1×95%×0.3%mol，由于反应i和反应ii中H2和CO2都是1∶1反应，所以此时n(H2)=n(CO2)=1×5%mol，则此时p(CO2)=p(H2)=aMPa，p(HCOOH)=MPa，所以反应i的压力商计算式Qp==；③随温度升高，二氧化碳的转化率升高，但HCOOH的选择性却迅速下降，说明反应ii的反应速率增加更显著；(4)据图可知生成HCOO*的活化能更小，所以HCOOH的合成更倾向于通过生成HCOO*中间体，Bi/CeO2对反应的活化能降低的更多，催化活性更优异。5．(2023·广东省茂名市二模)二氧化碳催化加氢直接合成二甲醚(DME)既可以实现碳减排又可以得到重要的有机原料，对于保证经济的高速发展和实现长期可持续发展战略均具有重要意义，其中涉及的反应有：(ⅰ)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1(ⅱ)2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=bkJ·mol-1(ⅲ)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3=ckJ·mol-1已知：生成物A的选择性回答下列问题：(1)2CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+3H2O(g)的ΔH4=___________kJ·mol-1(用含a、b或c的代数式表示)。(2)反应ⅰ、ⅱ、ⅲ的吉布斯自由能随温度变化如图，下列说法正确的是___________。A．常温下，反应ⅰ、ⅱ、ⅲ均能自发B．410K时，反应ⅰ和反应ⅲ的反应速率相等C．温度升高，CH3OH的选择性提高，的选择性降低D．提高二甲醚产率的关键是寻找对甲醇具有高选择性的催化剂(3)在3.0MPa下，研究人员在体积固定的容器中充入H2和CO2发生反应，CO2的平衡转化率和生成物的选择性随温度变化如图(不考虑其他因素影响)。①ΔH3___________0(填“>”或“<”)。②若在220℃下，平衡时n(H2O)=___________，计算反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)在220℃下的平衡常数___________(写出计算过程，结果保留三位有效数字)。③当其他条件不变，压强为4.0MPa、温度为260℃时，图中点___________(填“A”、“B”、“C”或“D”)可表示二甲醚的选择性。(4)在基催化剂下发生反应，机理如图：该机理表示的是反应___________(填“ⅰ”、“ⅱ”或“ⅲ”)的反应过程。写出转化③的反应方程式___________。【答案】(1)2a+b(2)D(3)>0.56mol24.9B(4)ⅰHCOO-+4H=H2O+CH3O-【解析】(1)已知(ⅰ)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1；(ⅱ)2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=bkJ·mol-1；(ⅲ)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3=ckJ·mol-1；由盖斯定律可知，ⅰ×2+ⅱ得2CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+3H2O(g)的ΔH4=(2a+b)kJ·mol-1。(2)A项，298K时，反应ⅲ的吉布斯自由能大于0，不能自发进行，故A错误；B项，410K时，反应ⅰ和反应ⅲ的吉布斯自由能相等，但不能确定二者反应速率的大小关系，故B错误；C项，吉布斯自由能△G=△H-T△s，随着温度的增大，反应ⅱ△G增大，不利于反应ⅱ的正向进行，随着温度的增大，反应ⅲ△G减小，有利于反应ⅲ的正向进行，CH3OH的选择性降低，CO的选择性升高，故C错误；D项，甲醇分解可以得到二甲醚，提高二甲醚产率的关键是寻找对甲醇具有高选择性的催化剂，故D正确；故选D。(3)①由图可知，随着温度的升高，CO的选择性不断增大，说明反应ⅲ的平衡正向移动，