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文档简介

第三章晶体结构与性质

1.物质的聚集状态与晶体的常识...............................................1

2.分子晶体..................................................................9

3.共价晶体.................................................................17

4.金属键与金属晶体........................................................26

5.离子晶体过渡晶体与混合型晶体...........................................29

6.配合物与超分子..........................................................33

综合测评..................................................................38

1.物质的聚集状态与晶体的常识

[基础过关练]

1.下列关于聚集状态的叙述错误的是()

A.物质只有气、液、固三种聚集状态

B.气态是高度无序的体系存在状态

C.固态物质中的微粒结合较紧凑,相对运动较弱

D.液态物质微粒间的距离和作用力的强弱介于固、气两态之间,表现出明显的

流动性

A[物质的聚集状态,除了气、液、固三态外,还有其他聚集状态,如晶态、非

晶态以及介于晶态和非晶态之间的塑晶态、液晶态等,A项错误;物质处于气态时,

微粒间距离大,微粒运动速率快,体系处于高度无序状态,B项正确;固态物质中的

微粒相距很近,难以自由移动,但能够在一定位置上做不同程度的振动,C项正确;

对液态物质而言,微粒相距较近,微粒间作用力较强,微粒的运动明显活跃,介于固

态和气态之间,使之表现出明显的流动性,D项正确。]

2.如图是某固体的微观结构示意图,请认真观察两图,判断下列说法正确的是

()

III

A.两种物质在一定条件下都会自动形成有规则几何外形的晶体

B.I形成的固体物理性质有各向异性

c.n形成的固体一定有固定的熔、沸点

D.二者的X射线衍射图谱是相同的

B[观察结构图知,I中粒子呈周期有序排列,II中粒子排布不规则,故I为晶

体,n为非晶体。晶体具有各向异性,具有固定熔点,非晶体没有固定熔点,用x-

射线检验两者,图谱明显不同。]

3.下图为一块密度、厚度均匀的矩形样品,长为宽的两倍,若用多用电表沿两

对称轴测其电阻均为R,则这块样品一定是()

C

A-...........:.....-B

D

A.金属B.半导体C.非晶体D.晶体

D[由于/8=2缪,而4?、⑦间的电阻却相等,说明样品横向(/③与纵向(切

的导电性不同,具有各向异性,而晶体的特征之一是各向异性,非晶体则不具有各向

异性,故该样品为晶体。]

4.如图是a、b两种不同物质的熔化曲线,下列说法正确的是()

A.a没有固定的熔点B.a是非晶体

C.b是晶体D.b是非晶体

D[晶体有固定的熔点,由a的熔化曲线分析可知,中间有一段温度不变但一直

在吸收能量,该段所对应的温度就是晶体a的熔点;由b的熔化曲线可知,温度一直

升高,所以物质b没有固定的熔点,为非晶体。]

5.下列现象表现为晶体的自范性的是()

A.NaCl溶于水

B.KMnO“受热分解

C.不规则的晶体能生长成规则的

D.碘升华

C[自范性是晶体性质特征,自范性是指晶体能自发地呈现规则的多面体外形,

故选Co]

6.不能够支持石墨是晶体这一事实的选项是()

A.石墨和金刚石是同素异形体

B.石墨中的碳原子呈周期性有序排列

C.石墨的熔点为3625℃

D.在石墨的X射线衍射图谱上有明锐的谱线

A[原子在三维空间里呈周期性有序排列、有自范性、有固定的熔点、物理性质

上体现各向异性、X-射线衍射图谱上有分立的斑点或明锐的谱线等特征,都是晶体在

各个方面有别于非晶体的体现,故B、C、D能够支持石墨是晶体这一事实。而是否互

为同素异形体与是否为晶体这两者之间并无联系,如无定形碳也是金刚石、石墨的同

素异形体,却属于非晶体。]

7.最近发现,只含镁、镁和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。因这三种元

素都是常见的元素而引起广泛关注。该新型超导晶体的一个晶胞如图所示,则该晶体

的化学式为()

•镁原子

o锦原子

•碳原子

A.Mg2CNi3B.MgC2Ni

C.MgCNi2D.MgCNi3

D[碳原子位于该晶胞的体心,所以该晶胞中含有1个碳原子;镁原子位于该晶

胞的顶角,则该晶胞中所含镁原子数=8义<=1;锲原子位于该晶胞的面心,则该晶

O

胞中所含银原子数=6义;=3,则该晶胞中Mg、C、Ni的个数比是1:1:3,所以该

晶体的化学式为MgCNis,故选D。]

8.下列各项是晶体结构中具有代表性的最小重复单元(晶胞)的排列方式,图中:

o-x,・一Y,®-Zo其中对应的化学式不正确的是()

B[A项中X、Y的位置、数目完全等同,化学式为XY,正确;B项中X、Y的个

11Q

数比为1:(8X石)=1:1,化学式为XY,错误;C项中X的数目:4X-+1=-,Y的

ooZ

数目:4X:=),化学式为X3Y,正确;D项中X的数目:8X:=1,Y的数目:6x1=

oZoZ

3,Z位于体心,数目为1,化学式为XYsZ,正确。]

9.已知某晶体晶胞如图所示,则该晶体的化学式为()

A.XYZ

C.XY.Z

C[该晶体的晶胞是正方体形晶胞。该晶胞拥有的X原子数为8X:=1;Y原子

O

位于该晶胞内,共有4个,因此该晶胞中拥有的Y原子数为4;Z原子数只有1个,

位于晶胞的体心上,故该晶体的化学式为XY7。]

10.元素X的某价态离子X"中所有电子正好充满K、L、M三个能层,它与fT

形成的晶体的晶胞结构如图所示。

•表示X"

O表示N3-

(1)该晶体中阳离子与阴离子的个数之比为—

(2)X"'中的〃=0

(3)X元素的原子序数是o

(4)晶体中每个N8被个距离最近且相等的X"包围。

[解析](1)X〃+位于晶胞的棱上,其数目为12义"=3,N-位于晶胞的顶角,其

数目为8X<=1,故该晶体中阳离子与阴离子的个数之比为3:1。(2)由晶体的化学

O

式X3N可知,〃=1。(3)因为X+中所有电子正好充满K、L、M三个能层,故X+的K、L、

M三个能层的电子数分别为2、8、18,所以X元素的原子序数是29。(4)用一位于晶胞

的顶角,故每个N>被6个距离最近且相等的X"+包围。

[答案](1)3:1(2)1(3)29(4)6

[[拓展培优练]

11.如图所示为几种物质的晶胞结构示意图,下列说法正确的是()

XYZW

A.X的化学式为Mg,Bz

B.Y的化学式为LiQ

C.Z中A、B、C的个数比是3:9:4

D.W的化学式为Mn?Bi

B[X晶胞中Mg的个数=12X*+2X;=3,B的个数为6,Mg、B个数之比=3:6

=1:2,其化学式为MgBz,A项错误;Y晶胞中Li的个数为8,0的个数=8X:+6X:

=4,则Li、0个数之比=8:4=2:1,其化学式为Li?。,B项正确;Z晶胞中B的个

数=6X(+3X,=2,A的个数=6X4=;,C的个数为1,则A、B、C的个数之比=

1:2:1=1:4:2,C项错误;W晶胞中,Mn的个数=12X:+2><J+l+6x;=6,

乙O乙。

Bi的个数为6,所以Mn、Bi个数之比为6:6=1:1,其化学式为MnBi,D项错误。]

12.5表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是()

甲冰乙晶体硅

丙干冰丁石墨烯

A.18g冰(图甲)中含0—H数目为2%

B.28g晶体硅(图乙)中含有Si—Si数目为2人

C.44g干冰(图丙)中含有私个晶胞结构单元

D.石墨烯(图丁)是碳原子单层片状新材料,12g石墨烯中含C—C键数目为1.5人

C[1个水分子中含有2个0—H,则18g冰(即ImolHQ)中含0—H数目为2如,

A正确;28g晶体硅中含有1mol硅原子,由题图乙可知,1个硅原子与其他硅原子

形成4个共价键,每个Si—Si被2个硅原子所共用,故晶体硅中每个硅原子形成的

共价键数目为gx4=2,则1mol晶体硅中含有Si—Si数目为2弧,B正确;1个晶胞

结构单元含有:X8+:X6=4个二氧化碳分子,44g干冰(即1molCOJ中晶胞结构

oZ

单元数小于如,C错误;石墨烯中每个碳原子与3个碳原子形成共价键,每个C-C

为2个碳原子所共用,所以每个碳原子实际拥有C—C数目为1.5个,则12g(即1mol)

石墨烯中含C—C数目为1.5%,D正确。]

13.氯化钠晶体是由钠离子和氯离子构成的,且均为如图所示的等距离交错排列。

已知氯化钠的密度是2.2g・cmT,阿伏加德罗常数为6.02XltTmoi,在氯化钠晶

体中两个距离最近的钠离子的距离最接近于()

NaCl晶体的晶胞

A.3.OXI。-'加

B.3.5X1()TCM

C.4.0X10-8cm

D.5.0X10-8cm

C[从NaCl晶胞中分割出一个小立方体,如图所示,a表示其边长,d表示两个

相距最近的Na+间的距离。每个小立方体含Na+个数为:X4=3,含C「个数为:X4=

oZo

158.5g•mol-1X-1

万,则有夕=,=/x602*ino「=N2g•cm',解得a-2.8义10'cm,又因为

d=/a,故NaCl晶体中两个距离最近的Na+间的距离d=y[ix2.8X10-8cm^4.0X10

14.(双选)已知某化合物的晶体是由如图所示的最小结构单元密置堆积而成,下

列关于该化合物的叙述错误的是()

•—Ba•—0

A.1mol该化合物中含有2molY

B.1mol该化合物中含有3molCu

C.1mol该化合物中含有2molBa

D.该化合物的化学式是YBa2Cu30B

AD[由图可知,白球代表的Y原子位于长方体的八个顶角,大黑球代表的Ba

原子位于长方体的四条棱上,灰球代表的Cu原子位于长方体的内部,小黑球代表的

0原子有的位于长方体的内部、有的位于长方体的面上,运用均摊法可计算出Y原子

个数为8X:=1,Ba原子个数为8x)=2,Cu原子个数为3,。原子个数为10X〈+2

o4Z

=7,故该化合物的化学式为YBaQhO:。]

15.(1)元素铜的一种氯化物晶体的晶胞结构如图所示,该氯化物的化学式是

(2)利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷,如图为其晶胞结构

示意图,则每个晶胞中含有B原子的个数为,该功能陶瓷的化学式为

(3)某晶体结构模型如图所示。该晶体的化学式是,在晶体中

1个Ti原子、1个Co原子周围距离最近的0原子数目分别为_____个、

___________________________________________________________个。

00

(4)有一种钛原子和碳原子构成的气态团簇分子,如图所示,顶角和面心的原子

是钛原子,棱的中心和体心的原子是碳原子,它的化学式为(填字母)。

A.Tii4c13B.TiC

C.TiqD.TiC

[解析]⑴晶胞中灰球代表的粒子数为4个,白球代表的粒子数为6X:+8X!

Zo

=4个,所以化学式为CuCl。

(2)每个氮化硼晶胞中含有白球表示的原子个数为8X:+1=2,灰球表示的原子

O

个数为1+4X;=2,所以每个晶胞中含有N原子和B原子各2个;N的电负性大于B,

所以该陶瓷的化学式为BN。

(3)晶胞中含有0:6X<=3个,含Co:8X:=1个,含Ti:1个,故化学式为

Zo

CoTi03oTi原子位于晶胞的中心,其周围距离最近的0原子位于6个面的中心,所以

周围距离最近的0原子数目为6个;C。原子位于晶胞的顶点,0原子位于晶胞的面心,

所以Co原子周围距离最近的0原子数目为12个。

(4)由题意知该物质是气态团簇分子,故题目中图示应是该物质的一个完整的分

子,由14个Ti原子和13个C原子构成。选项A正确。

[答案](DCuCl(2)2BN(3)CoTi03612(4)A

2.分子晶体

[基础过关练]

1.下列有关分子晶体的说法中一定正确的是()

A.分子内均存在共价键

B.分子间一定存在范德华力

C.分子间一定存在氢键

D.其结构一定为分子密堆积

B[稀有气体元素组成的分子晶体中,不存在由多个原子组成的分子,而是原子

间通过范德华力结合成晶体,所以不存在任何化学键,A错误;分子间作用力包括范

德华力和氢键,范德华力存在于所有的分子晶体中,而氢键只存在于含有与电负性较

强的N、0、F原子结合的氢原子的分子之间或者分子之内,B正确,C错误;只存在

范德华力的分子晶体才采取分子密堆积的方式,D错误。]

2.HF分子晶体、Nlh分子晶体与冰的结构极为相似,在HF分子晶体中,与F原

子距离最近的HF分子有()

A.3个B.4个C.5个D.12个

B[根据HF分子晶体与冰结构相似可知,每个HF分子周围有4个HF分子与之

最近,构成四面体,故B项正确。]

3.下列物质在变化过程中,只需克服分子间作用力的是()

A.HC1溶于水B.干冰升华

C.电解水D.氯化镂受热分解

B[HC1溶于水,会电离产生父、Cl-,有H—C1共价键的断裂,A不符合题意;

干冰是分子晶体,升华时克服CO2分子之间的分子间作用力,变为气态CO”B符合题

意;电解水的过程中,40分子中的H—0共价键断裂,形成单个的原子,然后原子间

重新结合,形成H—H键、0—0键,有化学键的断裂和形成,C不符合题意;氯化铉

是离子化合物,氯化镂受热分解生成NH,、HC1,有离子键、共价键的断裂和共价键的

形成,D不符合题意。]

4.分子晶体具有的本质特征是()

A.晶体硬度小

B.熔融时不导电

C.晶体内微粒间以分子间作用力相结合

D.熔点一般比共价晶体低

C[分子晶体的熔、沸点较低,硬度较小,导致这些性质特征的本质原因是其构

成微粒间的相互作用一一分子间作用力,它相对于化学键来说是极其微弱的,C项符

合题意。]

5.(双选)下列关于分子晶体的说法正确的是()

A.对于组成结构相似的分子晶体,一定是相对分子质量越大,熔、沸点越高

B.在分子晶体中可能不存在共价键

C.冰和固态Bn都是分子晶体

D.稀有气体不能形成分子晶体

BC[分子晶体的熔、沸点与相对分子质量、氢键有关,A错误;在分子晶体中

不一定存在共价键,如稀有气体分子中不存在共价键,B正确;冰和固态Bn均为分

子晶体,C正确;稀有气体的构成微粒是单原子分子,可形成分子晶体,D错误。]

6.已知氯化硼的熔点为10.7℃,沸点为12.5℃;在氯化硼分子中,Cl—B—C1

的键角为120°;氯化硼可以发生水解反应,水解产物之一是氯化氢。下列对氯化硼

的叙述,正确的是()

A.氯化硼是共价晶体

B.熔化时,氯化硼能导电

C.氯化硼分子是一种极性分子

D.氯化硼水解反应式:BC13+3H2O^^H:!BO3+3HC1

D[BCk的熔、沸点较低,则BCL分子间以范德华力相结合,故其应为分子晶体,

分子晶体熔化时不导电,A、B错误;Cl—B—C1的键角为120°,则可确定BCk为平

面三角形结构,分子中正、负电中心重合,为非极性分子,C错误;由题给信息结合

原子守恒可推知氯化硼水解的另一产物为硼酸,D正确。]

7.如果分子间作用力只是范德华力,则该分子晶体将采取密堆积,原因是分子

晶体中()

A.范德华力无方向性和饱和性

B.占据晶格结点的微粒是原子

C.化学键是共价键

D.三者都是

A[分子晶体中分子间以范德华力结合在一起,由于范德华力没有方向性和饱和

性,所以分子在堆积成晶体时将采取分子密堆积,A项正确。]

8.AB型物质形成的晶体多种多样,下列图示的几种结构中最有可能是分子晶体

的是()

①②③④⑤⑥

A.①②③④B.②③⑤⑥

C.②③D.①④⑤⑥

C[①、④、⑤、⑥构成的晶体为一维、二维或三维空间结构,且在空间中粒子

通过化学键连接,故它们不可能是分子晶体;而②、③都不能再以化学键与其他原子

结合,故可能为分子晶体。]

9.(2021•浙江嘉兴高三月考)下列说法正确的是()

A.干冰和石英晶体中的化学键类型相同,熔化时需克服微粒间的作用力类型也

相同

B.CO?和CSz的每个原子的最外层都具有8电子稳定结构

C.HQ、H?S、H2Se由于分子间作用力依次增大,所以熔、沸点依次升高

D.某晶体固态时不导电,水溶液能导电,该晶体不可能是分子晶体

B[干冰为分子晶体,含有极性共价键,石英为共价晶体,含有极性共价键,熔

化时干冰破坏的是分子间作用力,石英破坏的是共价键,A错误;C0?的结构式为

0=C=0,CS2的结构式为S=C=S,0和S属于同主族元素,原子最外层都具有8

电子稳定结构,B正确;H20分子间存在氢键,H2s和H2Se分子间不存在氢键,因此

H20的熔、沸点最高,H2s和H2Se随着相对分子质量增大,熔、沸点升高,因此熔、

沸点由高到低的顺序是H20>H2Se>H?S,C错误;该晶体可能是分子晶体,如AlCh固态

时不导电,水溶液能导电,但AlCh属于分子晶体,D错误。]

10.(双选)甲烷晶体的晶胞结构如图所示,下列说法正确的是()

A.甲烷晶胞中的球只代表1个C原子

B.晶体中1个CH,分子周围有12个紧邻的CH,分子

C.甲烷晶体熔化时需克服共价键

D.1个CH1晶胞中含有4个出分子

BD[题图所示的甲烷晶胞中的球代表的是1个甲烷分子,并不是1个C原子,A

错误;由甲烷的晶胞结构图分析可知,与位于晶胞顶角的甲烷分子距离最近且相等的

甲烷分子有3个,而这3个甲烷分子在晶胞的面心上,因此被2个晶胞所共用,顶角

上的甲烷分子为8个晶胞共用,故晶体中与1个甲烷分子紧邻的甲烷分子数目为

3X8x1=12,B正确;甲烷晶体是分子晶体,熔化时需克服范德华力,C错误;甲烷

晶胞属于面心立方晶胞,该晶胞中甲烷分子的数目为8X:+6XJ=4,D正确。]

oZ

[[拓展培优练]

11.近年来,科学家合成一系列具有独特化学特性的氢铝化合物(A1HJ”已知,

最简单的氢铝化合物AbHe的球棍模型如图所示,它的熔点为150°C,燃烧热值极高。

下列说法错误的是()

A.ALI在固态时所形成的晶体是分子晶体

B.A1N在空气中完全燃烧,产物为氧化铝和水

C.氢铝化合物可能成为未来的储氢材料和火箭燃料

D.氢铝化合物中可能存在组成为A1JL+2的一系列物质(〃为正整数)

D[分子晶体的熔点较低,通过题中信息AIM的熔点为150°C,结合A1出的球

棍模型可推出AhHf,为分子晶体,A正确;根据题中信息AUL的燃烧热值极高,判断

Al2H6能燃烧,Al2H$的组成元素只有Al、H两种,故在空气中燃烧的产物为氧化铝和

水,B正确;氢铝化合物组成元素为A1和H两种,而氢气是很好的燃料,但氢气的

储存和运输极不方便,将其转化成氢铝化合物后,就可以解决这一难题,同时氢铝化

合物的燃烧热值极高,因此可以作为未来的储氢材料和火箭燃料,C正确;根据化合

物中各元素正、负化合价的代数和为0,在A1凡中中,有(+3)XA+(-1)X(2A+

2)=0,则有3A=2〃+2,故A=2,进而推出化学式为Al2H6,所以ALIk+2不是氢铝

化合物的通式,D错误。]

12.有四组由同一族元素形成的不同物质,在101kPa时测定它们的沸点(℃)

数据如表所示:

分组物质及沸点

第一组A-268.8B-249.5C-185.8D-151.7

第二组F,-187.0Cl2-33.6Br258.7I2184.0

第三组HF19.4HC1-84.0HBr-67.0HI-35.3

第四组H,0100.0H2S-60.2H2Se-42.0HJe-1.8

下列各项判断正确的是()

A.第四组物质中HQ的沸点最高,是因为HQ分子中化学键的键能最大

B.第三组与第四组相比较,稳定性:HBr>H?Se

C.第三组物质溶于水后,溶液的酸性:HF>HCl>HBr>HI

D.第一组物质是分子晶体,分子晶体中都含有共价键

B[由表中数据可知,表中所有物质的沸点均较低,应都是分子晶体。第四组物

质中HQ的沸点最高,是因为HQ分子之间可以形成氢键,A不正确;Se和Br同为第

四周期元素,Br的非金属性较强,故稳定性:HBr>&Se,B正确;第三组物质溶于水

后,HF水溶液的酸性最弱,C不正确;第一组物质是分子晶体,其结构粒子为分子,

但是,分子中不一定含有共价键,如稀有气体分子中无共价键,D不正确。]

13.(双选)冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞类似,其晶胞结构如

图所示。下列有关说法正确的是()

A.冰晶胞内水分子间以共价键结合

B.每个冰晶胞平均含有8个水分子

C.水分子间的氢键具有方向性和饱和性,也是。键的一种

D.已知冰中氢键的作用力为18.5kJ•mol,而常见的冰的熔化热为336J・g

t,这说明冰变成水,氢键部分被破坏(假设熔化热全部用于破坏氢键)

BD[冰晶胞内水分子间主要以氢键结合,A项错误;由冰晶胞的结构可知,每

个冰晶胞平均占有的分子个数为4+:X8+6xJ=8,B项正确;水分子间的氢键具有

方向性和饱和性,但氢键不属于化学键,C项错误;冰中氢键的作用力为18.5kJ-mol

-'-1mol冰中含有2mol氢键,而常见的冰的熔化热为336J•g-1,也可写为6.05

kJ-mor1,说明冰变为液态水时只是破坏了一部分氢键,液态水中仍存在氢键,D

项正确。]

14.Q、R、X、Y、Z均为前20号元素,Q的低价氧化物与X单质分子的电子总数

相等,R与Q同族,Y和Z的简单离子与Ar原子的电子层结构相同,且Y的原子序数

小于Z。

(DQ的最高价氧化物在固态时属于晶体,俗名为。

(2)R的简单氢化物分子的空问结构是,属于(填“极性”

或“非极性”)分子。

(3)X的简单氢化物的空间结构是;它的另一氢化物X?H,是一种火箭

燃料的成分,其电子式是o

(4)Q分别与Y、Z形成的共价化合物的化学式是和

Q与Y形成的分子的电子式是属于

(填“极性”或“非极性”)分子。

[解析]根据第(3)问中X的氢化物X?乩是一种火箭燃料的成分,可知X为N元

素,Q的低价氧化物与弗的电子总数相同,因此Q为C元素,R与Q同族,因此R为

Si元素。根据第⑷问中C元素和Y、Z能形成共价化合物,则Y和Z为非金属元素,

又由于Y和Z的简单离子与Ar原子的电子层结构相同,且Y的原子序数小于Z,因

此Y和Z分别为S和C1元素。

(DQ为C元素,其最高价氧化物为CO?,CO?在固态时为分子晶体,固态二氧化

碳的俗名为干冰。

(2)R为Si元素,其简单氢化物为SiH”分子的空间结构是正四面体形,属于非

极性分子。

(3)N的简单氢化物为NH3,空间结构为三角锥形,NM的结构式为

H—N—N—H

II,其电子式为H:N:N:H

IIH

HH

(4)C分别和S、C1形成的共价化合物为CS2、CCL,CS?和CO?结构相似,都是直

线形非极性分子,CS2的结构式为s=c=s,因此其电子式为s::C::S。

[答案](1)分子干冰(2)正四面体形非极性

N:N:H

(3)三角锥形

HH

(4)CS2CC1,:C::S非极性

15.(1)如图为干冰的晶体结构示意图。

o

通过观察分析,每个C02分子周围紧邻等距离的C02分子有个,有

种取向不同的CO2分子。将C02分子视作质点,设晶胞边长为apm,则紧邻

的两个CO,分子的距离为pmo

(2)在冰晶体中,水分子之间的主要作用力是,还有,由于该

主要作用力与共价键一样具有性,故1个水分子周围只有个紧邻的

水分子,这些水分子位于的顶角。这种排列方式使冰晶体中水分子的空间利

用率(填“较高”或“较低”),故冰的密度比水的密度要(填

“大”或“小”)。

[解析](1)观察并分析干冰和冰的晶体结构,可知在干冰晶体中,CO2分子排列

为面心立方堆积,顶角为一种取向,三对平行面分别为三种不同取向。离顶角的CO?

分子最近的是面心的分子,两者的距离为面对角线的一半,即乎apm。每个CO?分子

周围紧邻且等距离的CO2分子共有12个。(2)在冰晶体中,水分子间的主要作用力是

氢键,氢键具有方向性,1个水分子周围只有4个紧邻的水分子,使冰晶体中水分子

的空间利用率较低,分子间的间距较大,结构中有许多空隙,造成冰的密度小于水的

密度。

[答案]⑴124*a(2)氢键范德华力方向4四面体较低小

16.(素养题)据报道科研人员应用计算机模拟出结构类似Ce。的物质NMO

已知:①N«)分子中每个氮原子均以N—N结合三个N原子而形成8电子稳定结构;

②N—N键的键能为167kJ-mol,

请回答下列问题:

(1)心分子组成的晶体为晶体,其熔、沸点比N2(填“高”或

“低”),原因是O

(2)1molN60分解成明时(填“吸收”或“放出”)的热量是

kj(已知N三N键的键能为942kJ-mor'),表明稳定性N60(填

“>”“<”或“=”)用。

(3)由⑵列举g的用途(举一种):o

[解析]⑴降、M形成的晶体均为分子晶体,因"(心)>"@),故际晶体中分

子的范德华力比N?晶体大,g晶体的熔、沸点比用晶体高。

(2)因心中每个氮原子形成三个N—N,每个N—N被2个N原子共用,故1mol

厢中存在N—N键:1molX60X3x1=90mol。发生的反应为心=30弗,故△〃=

90molX167kJ•moF'-SOmolX942kJ•mor'=-13230kJ<0,为放热反应,表

明稳定性:N2>N60O

(3)由于反应放出大量的热,同时生成大量气体,因此心可用作高能炸药。

[答案](1)分子高%。、M均形成分子晶体,且心的相对分子质量大,分子

间作用力大,故熔、沸点高(2)放出13230<(3)必可作高能炸药(其他合理

答案也可)

3.共价晶体

[基础过关练]

1.最近科学家在实验室里成功地将C02在高压下转化为类似SiOz的共价晶体。

下列关于该COz晶体的叙述中,不正确的是()

A.该晶体中C、0原子个数比为1:2

B.该晶体中C—0—C的键角为180°

C.该晶体的熔、沸点高,硬度大

D.该晶体中C、0原子最外层都满足8电子结构

B[若为共价晶体,则不再是直线形分子,而是转化为与石英(SiOj相似的三维

骨架结构。]

2.下列事实能说明刚玉(AbOj是共价晶体的是()

①AU)3是两性氧化物②硬度很大③它的熔点为2045c④几乎不溶于水

⑤自然界中的刚玉有红定石和蓝定石

A.①②③B.②③④C.④⑤D.②⑤

B[①指的是Al。的分类,⑤指的是刚玉的种类,这两项都无法说明A1。是共

价晶体。]

3.(双选)根据下列几种物质的熔点和沸点数据,判断下列有关说法错误的是

()

物质A1C13SiCl4单质B

熔点/℃190-702300

沸点/℃182.757.62500

注:A1CL的熔点在的02X10'Pa条件下测定。

A.SiCL是共价晶体

B.单质B可能是共价晶体

C.AlCk加热能升华

D.单质B和A1CL晶体类型相同

AD[由表中数据可知,SiCL的熔、沸点较低,属于分子晶体,故A错误;单质

B的熔、沸点很高,所以单质B可能是共价晶体,故B正确;A1CL,的沸点比熔点低,

所以A1CL加热能升华,故C正确;单质B的熔、沸点很高,所以单质B可能是共价

晶体,而A1CL熔、沸点较低,所以A1CL属于分子晶体,两者晶体类型不同,故D

错误。]

4.根据下列性质判断,属于共价晶体的物质是()

A.熔点2700℃,导电性好,延展性强

B.无色晶体,熔点3550℃,不导电,质硬,难溶于水和有机溶剂

C.无色晶体,能溶于水,质硬而脆,熔点为800°C,熔化时能导电

D.熔点一56.6°C,微溶于水,硬度小,固态或液态时不导电

B[A项中延展性好,不是共价晶体的特征,因为共价晶体中原子与原子之间以

共价键结合,而共价键有一定的方向性,使共价晶体质硬而脆,A项不符合,B项符

合共价晶体的特征;C项不符合共价晶体的特征;D项符合分子晶体的特征。所以应

该选择B项。]

5.干冰和二氧化硅晶体同是第IVA族元素的最高价氧化物,它们的熔、沸点却

差别很大。其原因是()

A.二氧化硅相对分子质量大于二氧化碳相对分子质量

B.C—0键能比Si—0键能小

C.干冰为分子晶体,二氧化硅为共价晶体

D.干冰易升华,二氧化硅不能

C[干冰和Si02所属晶体类型不同,干冰为分子晶体,熔化时破坏分子间作用

力;SiO?为共价晶体,熔化时破坏共价键,所以二氧化硅熔点很高。]

6.已知”为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是()

A.60gSi。?晶体中含有2A;;个Si—0

B.12g金刚石中含有的C—C数目为4麻

C.18g冰中含有的氢键数目为4瓜

D.1molCO?晶体中C=0数目为24

60

D[60g二氧化硅的物质的量为而----mol,而1mol二氧化硅中含有

bl)g,mol

4mol硅氧键,故应含4.M个硅氧键,A错误;12g(即1mol)金刚石中含有1molC

原子,在金刚石晶体中,每个C原子与4个C原子相连,每个C—C为2个C原子所

共用,C—C数目为2山,B错误;18g冰的物质的量为1mol,1个水分子形成4个氢

键,每个氢键为2个水分子所共用,故18g冰含有的氢键数目为2如,C错误;1个

C02分子中含有2个C=0,故1molCO?晶体中含有C=0的数目为2%,D正确。]

7.下列说法不正确的是()

A.晶体熔点由低到高:CF4<CCl4<CBr4<CI4

B.熔、沸点由高到低:金刚石>碳化硅〉晶体硅

C.沸点由高到低:HI>HBr>HCl>HF

D.硼镁超导物质的晶体结构单元如图所示,则这种超导材料的化学式为MgB2

C[组成和结构相似的分子晶体的熔点与相对分子质量成正比,故熔点:

CFXCClXCBrXCI,,A正确;共价晶体的熔、沸点高低与共价键的强弱成正比,原子

半径越小,共价键越强,熔、沸点越高,熔、沸点由高到低:金刚石〉碳化硅>晶体硅,

B正确;HF分子间能够形成氢键,在4种氢化物中沸点最高,C错误;由题图知,晶

胞结构中硼原子数为6,镁原子数为12X*+2XT=3,则超导材料的化学式为MgB”

D正确。]

8.我国的激光技术在世界上处于领先地位,据报道,有科学家用激光将置于铁

室中石墨靶上的碳原子炸松,与此同时再用射频电火花喷射氮气,此时碳、氮原子结

合成碳氮化合物薄膜。据称,这种化合物可能比金刚石更坚硬。其原因可能是()

A.碳、氮原子构成平面结构的晶体

B.碳氮键比金刚石中的碳碳键更短

C.氮原子电子数比碳原子电子数多

D.碳、氮的单质的化学性质均不活泼

B[由“这种化合物可能比金刚石更坚硬”可知该晶体应该是一种共价晶体,共

价晶体是一种三维骨架结构而不是平面结构,所以A选项是错误的。由于氮原子的半

径比碳原子的半径要小,所以二者所形成的共价键的键长要比碳碳键的键长短,所以

该晶体的熔、沸点和硬度应该比金刚石更高,因此B选项是正确的。而原子的电子数

和单质的活泼性一般不会影响到所形成的晶体的硬度等,所以C、D选项也是错误的。]

9.(双选)氮化碳部分结构如图所示,其中B一氮化碳硬度超过金刚石晶体,成

为超硬新材料。下列有关氮化碳的说法不正确的是()

A.氮化碳属于分子晶体

B.氮化碳中C为一4价,N为+3价

C.氮化碳的化学式为CM

D.每个碳原子与四个氮原子相连,每个氮原子与三个碳原子相连

AB[由题给信息,氮化碳是超硬新材料,符合共价晶体的典型物理性质,故A

错误;氮元素的电负性大于碳元素,所以在氮化碳中氮元素显一3价,碳元素显+4

价,故B错误;晶体结构模型中虚线部分是晶体的最小结构单元,正方形顶角的原子

有;被占有,边上的原子有:被占有,可得晶体的化学式为C:N,故C正确;根据题图

可知,每个碳原子与四个氮原子相连,每个氮原子与三个碳原子相连,故D正确。]

[[拓展培优练]

10.下列说法正确的有()

①共价晶体中共价键越强,熔点越高;②干冰是CO?分子通过氢键和范德华力有

规则排列成的分子晶体;③正四面体结构的分子,键角都是109°28',其晶体类型

可能是共价晶体或分子晶体;④分子晶体中都含有化学键;⑤含4.8g碳原子的金刚

石晶体中共价键的物质的量为0.8mol

A.①②③B.①⑤

C.③④⑤D.①②⑤

B[①共价晶体熔化的过程中破坏的是原子间的共价键,故共价晶体中共价键越

强,熔点越高;②干冰是CO?分子之间通过范德华力结合形成的,没有氢键;③白磷

(P)为正四面体结构的分子晶体,但键角是60°;④稀有气体属于分子晶体,但不含

化学键;⑤根据金刚石的结构可知,在金刚石晶体中每个碳原子以4个共

价键与其他4个碳原子结合形成三维骨架结构,根据“均摊法”可知每个碳原子分得

的共价键数目为2,含4.8g(0.4mol)碳原子的金刚石晶体中共价键的物质的量为

0.8mol,故①⑤正确。]

11.磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料。如图为其晶体结构中最小的重复单元,其

中每个原子最外层均满足8电子稳定结构。下列有关说法正确的是()

A.磷化硼的化学式为BP,其晶体属于分子晶体

B.磷化硼晶体的熔点高,且熔融状态下能导电

C.磷化硼晶体中每个原子均参与形成4个共价键

D.磷化硼晶体在熔化时需克服范德华力

C[由磷化硼的晶胞结构可知,P位于顶角和面心,数目为:X8+6X;=4,B

oZ

位于晶胞内,数目为4,故磷化硼的化学式为BP,磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,

所以磷化硼晶体属于共价晶体,A项错误;磷化硼属于共价化合物,熔融状态下不能

导电,B项错误;由磷化硼晶胞结构可知,磷化硼晶体中每个原子均参与形成4个共

价键,C项正确;磷化硼晶体为共价晶体,熔化时需克服共价键,D项错误。]

12.A1。在一定条件下可转化为硬度、熔点都很高的氮化铝晶体,氮化铝的晶

胞如图所示。下列说法正确的是()

A.氮化铝属于分子晶体

B.氮化铝可用于制造切割金属的刀具

C.1个氮化铝晶胞中含有9个A1原子

D.氮化铝晶体中A1的配位数为2

B[根据氮化铝晶体的性质,可知它属于共价晶体,故A错误;氮化铝晶体属于

共价晶体,硬度很高,能用于制造切割金属的刀具,故B正确;根据晶胞结构可知,

一个氮化铝晶胞中含有的A1原子的数目为8X:+1=2,故C错误;观察晶胞结构,

O

可得氮化铝晶体中A1的配位数为4,故D错误。]

13.(2021-辽宁沈阳东北育才学校高三质检)碳及其化合物广泛存在于自然界

中。回答下列问题:

(1)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是

(2)CS?分子中含有(填“。键”“n键”或“。键和n键”),C原

子的杂化轨道类型是o

(3)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:

石墨烯晶体金刚石晶体

①在石墨烯晶体中,每个C原子连接个六元环,每个六元环占有

个C原子。

②在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接

__________个六元环。

[解析](1)共价键是原子间通过共用电子对形成的相互作用,碳原子有4个价

层电子,且半径较小,难以失去或得到电子,故碳在形成化合物时,其键型以共价键

为主。

(2)C&分子的结构式为S=C=S,含有。键和n键,CS2分子中C原子形成2

A—2v9

个。键,孤电子对数为-2—=0,则C原子采取sp杂化。

(3)①根据石墨烯晶体结构图可知,每个C原子连接3个六元环,每个六元环占

有的C原子数为6X;=2;②在金刚石晶体中,每个C原子与周围的4个碳原子形成

4个碳碳单键,最小的环为六元环,每个单键为3个环共有,则每个C原子连接4X3

=12个六元环。

[答案](DC原子有4个价层电子且半径较小,难以通过得失电子达到稳定结

(2)o键和n键sp

⑶①32②12

14.C和Si元素在化学中占有极其重要的地位。

(l)SiC的晶体结构与晶体硅的相似,其中C原子的杂化方式为,粒子

间存在的作用力是o

SiC和晶体Si的熔沸点高低顺序是o

(2)C、Si为同一主族的元素,CO?和SiOz的化学式相似,但结构和性质有很大的

不同。CO?中C与。原子间形成。键和n键,SiO?中Si与0原子间不形成上述n

键。从原子半径大小的角度分析,为何C、0原子间能形成上述n键,而Si、0原子

间不能形成上述口键:SiOz属于晶体,CO?属

于晶体,所以熔点CO?SiO?(填”或

(3)金刚石、晶体硅、二氧化硅、C0?四种晶体的构成粒子分别是

,熔化时克服的粒子间的作用力分别是

[解析](1)晶体硅中一个硅原子周围与4个硅原子相连,呈正四面体结构,所

以杂化方式是sp3,因为Si—C的键长小于Si—Si的键长,所以熔沸点碳化硅〉晶体

硅。

(2)SiOz为共价晶体,CO?为分子晶体,所以熔点SiOzACO?。

(3)金刚石、晶体硅、二氧化硅均为共价晶体,构成粒子为原子,熔化时破坏共

价键;CO?为分子晶体,由分子构成,CO,分子间以分子间作用力结合。

[答案]

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