《氯化钾副产品》标准征求意见版

1X/XXXXXXX-XXXX氯化钾副产品1适用范围本标准规定了氯化钾副产品的术语和定义、产品质量和有毒有害物质含量要求及采样、检验方法、检验规则和标志、包装、运输和贮存等要求。本标准适用于生活垃圾焚烧飞灰、医药行业、农药行业中氯化钾副产物的综合利用产物管理，本标准适用于生产碳酸钾、离子膜氢氧化钾产品的定向利用管理，本标准中通用盐适用于氯化钾副产盐无限制利用场景和工业利用。本文件不适用于化肥、食品、畜牧、水产养殖、药品及其生产原料控制领域。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是标注时间的引用文件，仅所注时间的版本适用于本文件；凡是不标注时间的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）适用于本文件。GB2762《食品安全国家标准食品中污染物限量》GB2763《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》GB31650《食品安全国家标准食品中兽药最大残留限量》GB3838《地表水环境质量标准》GB/T13025.3《制盐工业通用试验方法水分的测定》GB/T13025.4《制盐工业通用试验方法水不溶物的测定》GB/T13025.6《制盐工业通用试验方法钙和镁的测定》GB/T13025.7《制盐工业通用试验方法碘的测定》GB/T13025.8《制盐工业通用试验方法硫酸根的测定》GB/T13025.10《制盐工业通用试验方法亚铁氰根的测定》《制盐工业通用试验方法氟的测定》GB/T13025.12《制盐工业通用试验方法钡的测定》2GB/T27503《电导率仪的试验溶液氯化钠溶液制备方法》GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》GB/T7118《再生工业盐氯化钠》GB/T8170《数值修约规则与极限数值的表示和判定》HJ1091《固体废物再生利用污染防治技术导则》HJ501《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》HJ77.3《固体废物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》HJ781《固体废物22种金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》HJ702《固体废物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》QB/T4444《制盐工业通用检测方法铁的测定》QB/T5019《制盐工业（盐及盐化工产品）通用试验方法铵的检测》3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1生活垃圾焚烧飞灰fly-ashfrommunicipalsolidwasteincineration生活垃圾焚烧设施的烟气净化系统捕集物和烟道及烟囱底部沉降的底灰。本标准中简称“飞灰”。3.2飞灰预处理fly-ashpretreatment通过水洗方式得到飞灰中的可溶性盐类，通过对水洗液进行物理或化学处理，对水溶液中的重金属、二噁英类等一种或几种物质进行一定程度的去除，然后通过蒸发、结晶、分盐等提纯、净化过程。3.3化工废盐wastesaltfromchemicalindustry化工生产过程或环境污染防治中产生的含有有毒有害成分的固体废盐或高含盐废液。3.4无害化harmlesstreatment指通过化学、物理焚烧等方法减少或者消除有毒有害成分的过程。3.5化工废盐预处理pretreatmentofchemicalwastesalt3医药、农药等化工行业产生的废盐采用《危险废物环境管理指南化工废盐》《固体废物再生利用污染防治技术导则》中针对性的组合无害化处置措施。3.6综合利用产物comprehensiveutilizationproducts在生活垃圾焚烧飞灰、化工废盐预处理过程中产生的具有再次利用价值的产物。3.7定向利用directionalutilization将综合利用产物（3.6）作为另外一家工业产品生产的替代原料进行使用的过程。4生产工艺和控制要求4.1飞灰水洗氯化钾预处理原理见附录A。4.2飞灰水洗氯化钾预处理工艺见附录B，生产过程必须满足以下控制要求：1）含盐溶液应配备必要的氢氧化物、硫化物等除重金属措施，保障重金属脱除效果；2）应设计必要的（碳酸盐，不建议采用硫酸盐）脱钙镁措施，严控氯化钾产品中钙镁离子含量；3）实施分盐、过滤措施，保障二噁英的去除效果。4.3医药化工、农药化工产生的氯化钾资源化利用副产盐，其生产工艺和控制要求应满足HJ1091和《危险废物环境管理指南化工废盐》的要求。医药行业含氯化钾单独收集废水应采取除杂、蒸馏、中和、离心过滤等工艺进行预处理。农药行业含氯化钾单独收集废水应采取吸附、氧化、蒸发浓缩、离心过滤等工艺进行预处理。5质量指标要求5.1产品外观性状：颜色为白色，呈均匀晶体颗粒；无明显的外来杂物。5.2产品质量指标应符合表1要求。表1氯化钾资源化利用副产盐质量指标及限制指标1≥2≤/3≤//4≤/5≤/6≤7≤/2/8≤//49/2//4//2/12234455567F（mg/kg）8涉及有毒有害化学物质的特定项目应符合GB2762和GB3838表3规定的限量限值要求。6检验规则6.1检验批次6.1.1根据产品的总数量和批货的状态（包装或未加包装），取样工序可以采用手工或机械方式进行，取样时尽可能对批货的总数量均匀取样。单一样品的取样数目按表2确定。表2单一样品取样品的数目样品数目，个15236.1.2混合样品制备：把取得的所有样品倒入合适容器内混合，直至均匀分布而成混合样品。6.1.3样品缩分：将混合样品采用四分法缩分至不少于500g，分装在两个清洁干燥并具有磨口塞的玻璃瓶或带盖塑料瓶中。6.1.4组批：产品应成批提交检验，每批次应由原料、工艺相近的水洗氯化钾组成，批重不超过1000t或由供需双方协商，但年产量组批不应少于2批次。6.2采样方式6.2.1从存放料堆中采样时，从主料堆的各个不同层次和部位取样，形成若干个独立的小样品堆，混合小样品堆后再抽取待检样品。6.2.2至少应从主料堆中立料堆尖1/3体积处、料堆中点和料堆底部1/3体积处抽取三份来构成样品。5用板垂直推入料堆中取样点上方，防止进一步发生分离。从细颗粒堆中取样时，应移去可能已被分离的外层，然后进行取样。可用内径最小为30mm，长度为2m的取样器随意插入料堆，并从料堆抽取至少五份构成样品。6.2.3从包装袋中取样时，将采样器自袋的中心垂直插入至料层深度的3/4处采样。6.3检验结果判定检验结果的数值修约及判定按GB/T8170中的规定进行。同一检验批内，检验结果符合本文件5.1条及5.2条检验项目技术要求的为达到合格要求。检验结果不符合本文件5.2条检验项目技术要求的为不合格，不得作为副产品进行管理。7实验方法7.1感官测定取适量样品置于洁净的白色容器中，在自然光线下，目测其色泽、组织形态、杂质。7.2氯化钾质量分数按GB/T7118规定执行。7.3钙镁离子质量分数按GB/T13025.6规定执行。7.4氯化钠质量分数按GB/T7118规定执行。7.5硫酸根质量分数按GB/T13025.8规定执行。7.6水分质量分数按GB/T13025.3规定的“干燥失重法”测定。7.7水不溶物质量分数按GB/T13025.4规定执行。67.8碘的测定按GB/T13025.7规定执行。7.9钡的测定按GB/T13025.12规定执行。7.10铁的测定按QB/T4444规定执行。7.11铵的测定按QB/T5019规定执行。7.12亚铁氰化钾的测定按GB/T13025.10规定执行。7.13二噁英含量的测定按HJ77.3规定执行。7.14铅、镉、铬的测定电感耦合等离子体发射光谱法参照HJ781《固体废物22种金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》7.15砷、汞的测定参照HJ702《固体废物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》7.16F的测定参照GB/T13025.11《制盐工业通用试验方法氟的测定》7.17TOC的测定将综合利用产物氯化钾配制成100g/L溶液，按照HJ501“3.2直接法测定总有机碳”的规定进行。7.18pH的测定在GB/T27503规定的环境条件下，将100g待测盐样品充分溶解于1L实验用超纯水（需满足GB/T6682中的一级标准）中后，转移至聚四氟乙烯容器中密封保存，制成盐水样后，依据HJ1147规定的7方法测定。溶解操作过程避免使用玻璃容器。8包装、标志、运输、储存水洗氯化钾出厂时可以带包装或散装。8.2标志带包装的产品应在包装上注明产品名称（类别）、产品批号或生产日期、产品净含量、产品等级、生产单位、标准编号，并标明“禁止食用”字样。散装发运时应提交合格证明。8.3运输运输时应有遮盖物，防止雨淋、漏撒，运输工具必须清洁。8.4贮存产品应贮存在干燥的仓库中，如临时堆放要妥善苫封，严防受潮。8X/XXXXXXX-XXXX（资料性附录）飞灰水洗氯化钾生产及脱毒原理生活垃圾焚烧飞灰为危险废物，其中飞灰中所含有的氯离子盐影响其综合利用。飞灰水洗可以脱除大部分盐及离子态重金属，进入水洗溶液中；飞灰水洗盐主要为氯化钠、氯化钾及部分氯化钙，且含有一定量的重金属离子及少量二噁英。为提高盐的使用价值和降低使用过程中的环境风险，需要进行分盐及脱毒预处理。飞灰水洗水溶液中的盐类经蒸发浓缩达到过饱和出现析盐现象，利用氯化钾、氯化钠在不同温度下在水中溶解度的不同，可以实现氯化钠、氯化钾的分别析出，实现飞灰水洗氯化钾产品的生产。二噁英不溶于水，进入水中的二噁英较少，可采用活性炭吸附方式进一步减少其含量。水洗盐溶液中的有毒有害物质主要为重金属离子，一般需要采用脱毒预处理。常见脱毒主要反应原理如下。化学反应方程为：Men++nOH-=Me（OH）n↓2Men++nS2-=Me2（S）n↓2Men++n(CO3)2-=Me2(CO3)n↓Me为金属，n为自然数9（资料性附录）飞灰水洗氯化钾生产工艺飞灰水洗氯化钾生产主要包括飞灰水洗、水洗废水脱除重金属、水洗废水