【课件】高考化学二轮复习分子结构与性质课件（24张）

考向4分子结构与性质(考查频次:5年10考)研磨真题·培养审题力【典例】(2020·山东等级考节选)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题:(1)Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体①，SnCl4空间构型为____________________，其固体的晶体类型为___________________。(2)NH3、PH3、AsH3②的沸点由高到低的顺序为____________________

(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为_______________，键角由大到小的顺序为_________________。

【审答流程—信息提炼】(1)题干信息:序号信息索引知识迁移①常温常压下SnCl4为无色液体SnCl4的熔点低②NH3、PH3、AsH3第ⅤA族元素氢化物性质的递变规律③配合物为螯合物螯合物的含义(2)题图信息:该图是一种Cd2+配合物的结构图。①中心原子是Cd2+，该配合物中Cd2+形成了7个价键;②氮原子形成类似苯环的结构。【审答流程—破题过程】液0

4分子正四面体形氢键减弱sp3小小小NH3、AsH3、PH3

AsH3、PH3、NH3

NH3、PH3、AsH3

6

6

6

sp2【命题陷阱】没有通过螯合作用形成的配位键的角度分析通过螯合作用形成的配位键的数目。答案:综上分析，答案为:(1)_______;_______;(2)_____;_____;_____;

(3)_______;_______。【典例解析】(1)Sn为ⅣA族元素，由于常温下SnCl4为液体，故SnCl4为分子晶体；SnCl4分子中中心原子的孤电子对数=×(4-4×1)=0，σ键电子对数为4，价层电子对数为4，故SnCl4分子的空间构型为正四面体形；(2)NH3、PH3、AsH3的结构相似，结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越强，物质的沸点越高，但是NH3分子间能形成氢键，故这三种物质的沸点NH3>AsH3>PH3；N、P、As这三种元素位于元素周期表中ⅤA族，原子序数依次增大，同一主族从上到下，随着核电荷数的增加，原子半径逐渐增大，非金属性逐渐减弱，氢化物的还原性逐渐增强，故这三种物质的还原性由强到弱的顺序为AsH3>PH3>NH3；NH3、PH3、AsH3中心原子都是sp3杂化，都有1对孤电子对，中心原子的电负性越小，成键电预测演练·提升解题力1.磷酸铁锂电池对环境无污染，为绿色环保型电池，是铅酸电池的替代品，该电池的总反应为:Li1-xFePO4+LixC6====LiFePO4+C6。(1)基态Fe2+的核外电子排布式为__________，与Fe同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有_______(填元素符号)，磷酸铁锂电池总反应中涉及的C、O元素，第一电离能较大的是__________。(2)P的空间构型是_______________。

(3)二乙烯三胺五乙酸铁-钠络合物结构如图所示，其中C原子的杂化方式为_______。

(4)亚铁氰化钾经氯气或电解氧化，可得铁氰化钾[K3Fe(CN)6]，为红棕色晶体，也称赤血盐，1mol该物质含有的π键的数目为__________。

(5)铁触媒是重要的催化剂。CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性:Fe+5CO====Fe(CO)5;除去CO的化学方程式为[Cu(NH3)2]OOCCH3+CO+NH3====[Cu(NH3)3(CO)]OOCCH3。①与CO互为等电子体的分子为_______。配合物[Cu(NH3)2]OOCCH3中不存在的作用力是_______(填字母)。

a.离子键b.金属键c.配位键d.极性共价键②PH3分子的空间构型为______________;As中As原子的杂化方式为__________。

【解析】(1)铁是26号元素，核外有26个电子，基态Fe2+的核外电子排布式为[Ar]3d6，与Fe同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有K、Cr，C、O元素的第一电离能较大的是氧。(2)根据VSEPR模型，P的成键原子数为4，孤对电子数为(5-2×4+3)=0，则价电子对数是4+0=4，根据杂化轨道理论，为sp3杂化，空间构型为正四面体。(3)在二乙烯三胺五乙酸铁-钠络合物结构中，-CH2-的杂化方式为sp3杂化，羰基碳原子为sp2杂化；(4)在CN-中碳原子与氮原子是以共价三键结合的，含有2个π键。所以1mol铁氰化钾[K3Fe(CN)6]中含有的π键的数目为2×6NA。(5)①与CO互为等电子体的分子为氮气分子。配合物[Cu(NH3)2]OOCCH3中不存在金属键。②PH3分子中P的孤电子对数为1，因此PH3分子空间构型为三角锥形。As中As的孤电子对数为1，杂化轨道数为3+1=4，故As的杂化类型为sp3。

答案：(1)[Ar]3d6

K、Cr

O

(2)正四面体(3)sp3、sp2

(4)12NA

(5)①N2

b②三角锥形sp32.氧族元素的单质及其化合物是一类重要物质，请回答下列问题。(1)写出基态硒(Se)原子的核外电子排布式____________________________。

(2)硒能形成两种常见的氧化物，属于V形分子的物质的分子式为_________，沸点较高的物质是_______________。

(3)中科院科学家合成了一种含硒新型材料，其结构简式如图，该物质结构简式中的氮原子最多共形成_______个π键，氮原子的轨道杂化类型为_________。

(4)根据等电子体原理，羰基硫(OCS)分子的结构式为_________;O、B、N、基态原子第一电离能由大到小的顺序为___________________。

【解析】(1)Se的原子序数为34，则基态Se原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4或[Ar]3d104s24p4。(2)硒的两种氧化物分别为SeO3、SeO2，其中SeO2中硒的价层电子对数为3，分子构型为V形。SeO3的相对分子质量较大，分子间作用力较大，沸点较高。(3)该分子中的氮原子共形成2个π键。该分子中有的氮原子形成了3个σ键，有的氮原子形成了2个σ键和1个π键，它们均还有一个孤电子对，故该物质中氮原子的轨道杂化类型有sp2、sp3。(4)羰基硫(OCS)与CO2为等电子体，具有CO2分子结构，故羰基硫(OCS)结构式为O==C==S。因N原子的2p轨道处于半充满状态，相对较稳定，第一电离能大于后面的O，所以B、N、O第一电离能由大到小的顺序为N>O>B。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s24p4(或[Ar]3d104s24p4)

(2)SeO2

SeO3

(3)2

sp2、sp3

(4)O==C==S

N>O>B

【通要点·会答题】1.杂化轨道的类型与VSEPR模型的关系杂化轨道类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角VSEPR模型名称实例sp2180°直线形BeCl2sp23120°平面三角形BF3sp34109°28'四面体形CH42.杂化轨道数=中心原子上的孤电子对数+中心原子的σ键个数:代表物杂化轨道数中心原子的杂化类型CO20+2=2spCH2O0+3=3sp2CH40+4=4sp3SO21+2=3sp2NH31+3=4sp3H2O2+2=4sp3【明技巧·快解题】

(1)σ、π键的计算方法:单键只有一个σ键;双键是一个σ键、一个π键;三键是一个σ键、两个π键。(2)价层电子对在空间上彼此相距越远时，排斥力越小，体系的能量越低。(3)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。(4)价层电子对的计算:(5)孤电子对间斥力>孤电子对与σ电子对的斥力>σ电子对间斥力。(6)价层电子对数与价层