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练习二十五化学平衡常数化学反应的方向1.下列有关化学平衡常数的描述中正确的是()A.化学平衡常数的大小取决于化学反应的内因,与其他外界条件无关B.相同温度下,反应A+BC与反应CA+B的化学平衡常数相同C.反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0的化学平衡常数随温度升高而增大D.反应A(g)+B(g)2C(g)的平衡常数表达式为K=eq\f(c2C,cA·cB)2.(2023·丹东模拟)下列关于化学反应速率和化学平衡的图像及结论均正确的是()abcdA(g)+3B(g)2C(g)A(g)+3B(g)2C(g)A(g)+B(g)2C(g)FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KClA.a是其他条件一定时,反应速率随温度变化的图像,正反应ΔH<0B.b建立平衡的过程中,曲线Ⅰ比曲线Ⅱ反应时活化能低C.c是一定条件下,向含有一定量A的容器中逐渐加入B时的图像,压强p1>p2D.d是在平衡体系的溶液中溶入少量KCl晶体后,化学反应速率随时间变化的图像3.(2024·湖南模拟)向两个体积可变的密闭容器中均充入1molA2和2molB2,发生反应A2(g)+2B2(g)2AB2(g)ΔH。维持两个容器的压强分别为p1和p2,在不同温度下达到平衡,测得平衡时AB2的体积分数随温度的变化如图所示。下列叙述正确的是()已知:图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处于曲线上。A.由图像可知,p1>p2,ΔH>0B.点Ⅰ时A2的平衡转化率为40%C.点Ⅱ和点Ⅲ所对应的反应平衡常数相等D.将点Ⅱ所对应的容器冷却到600K,可变成点Ⅰ4.(2024·唐山模拟)一定条件下,在容积为2L的恒容密闭容器中通入2molNO2发生反应2NO2(g)2NO(g)+O2(g),一定温度下,测得NO2的转化率随时间的变化曲线如图所示,在60min时反应达到平衡状态。下列说法错误的是()A.a点处的逆反应速率小于b点处的正反应速率B.0~10min内,O2的平均反应速率v(O2)=0.015mol·L-1·min-1C.其他条件不变,若在恒压条件下发生反应,平衡时NO2的转化率大于50%D.60min后,保持温度不变,向该容器中再通入0.5molO2和1molNO2,则反应逆向进行5.(2024·郑州检测)已知反应2HI(g)H2(g)+I2(g)ΔH>0,在716K时向密闭容器中充入一定量的HI气体,平衡时气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)为78%。测得v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系如图所示。下列结论不正确的是()A.该反应的压强平衡常数Kp≈0.02B.增大体系压强,平衡不发生移动,平衡常数Kp不变C.温度降低,v正、v逆均减小,平衡向逆反应方向移动D.温度升高,反应重新达到平衡时,图中表示平衡的点可能是A和D6.(2024·佛山质检)在催化剂作用下,向容积为1L的容器中加入1molX和3molY,发生反应X(g)+2Y(s)2Z(s),平衡时和反应10min时X的转化率α(X)随温度的变化分别如曲线Ⅰ、Ⅱ所示。下列说法错误的是()A.该反应ΔH>0B.200℃时,前10min的平均反应速率v(X)=0.02mol·L-1·min-1C.400℃时,反应的平衡常数K=2D.bc段变化可能是催化剂在温度高于400℃时活性降低导致7.(2024·沈阳模拟)某研究小组以AgZSM为催化剂,在容积为1L的容器中,相同时间下测得0.1molNO转化为N2的转化率随温度变化如图所示[无CO时反应为2NO(g)N2(g)+O2(g);有CO时反应为2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)]。下列说法错误的是()A.反应2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)的ΔH<0B.X点可以通过更换高效催化剂提高NO转化率C.达到平衡后,其他条件不变,使eq\f(nCO,nNO)<1,CO转化率上升D.Y点再通入CO、N2各0.01mol,此时v正(N2)<v逆(N2)8.(2024·江苏检测)某温度时两个恒容密闭容器中仅发生反应2NO2(g)2NO(g)+O2(g)ΔH>0。实验测得:v正=k正·c2(NO2),v逆=k逆·c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,只受温度影响。容器编号起始浓度/(mol·L-1)平衡浓度/(mol·L-1)c(NO2)c(NO)c(O2)c(O2)Ⅰ0.6000.2Ⅱ0.60.10下列说法正确的是()A.升高温度,该反应的化学平衡常数减小B.Ⅰ中的NO2平衡转化率约为33.3%C.Ⅱ中达到平衡状态时,c(O2)>0.2mol·L-1D.该反应的化学平衡常数可表示为K=eq\f(k正,k逆)9.(2024·重庆模拟)在恒温条件下,向盛有足量NaCl(s)的2L恒容密闭容器中加入0.2molNO2、0.2molNO和0.1molCl2,发生如下两个反应:①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)ΔH1<0K1②2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)ΔH2<0K210分钟时反应达到平衡,测得体系的压强减少20%,10分钟内用ClNO(g)表示的平均反应速率v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1。下列说法正确的是()A.平衡后c(NO)=2.5×10-2mol·L-1B.平衡时NO2的转化率为50%C.其他条件保持不变,反应在绝热条件下进行,则平衡常数K2增大D.反应4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数为eq\f(K2,K\o\al(2,1))10.(2024·北京质检)向体积为1L的密闭容器中充入一定量CH3OH(g),发生反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH<0。下列说法不正确的是()编号温度(℃)起始物质的量(mol)平衡物质的量(mol)CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)ⅠT10.400.160.16ⅡT20.200.090.09A.T1>T2B.T1℃时,该反应的平衡常数K=4C.Ⅱ中存在:c(CH3OH)+2c(CH3OCH3)=0.20mol·L-1D.T1℃时,向该容器中充入物质的量均为0.2mol的3种气体,反应将逆向进行11.(2024·重庆模拟)T℃时,向容积为2L的刚性容器中充入1molCO2和一定量的H2发生反应:CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g),平衡时p(HCHO)与起始eq\f(nH2,nCO2)的关系如图所示。已知初始加入2molH2,容器内的总压强为1.2mkPa。下列说法正确的是()A.5min时反应到达c点,v(H2)=0.05mol·L-1·min-1B.a点时,混合气体平均摩尔质量为eq\f(96,4-5x)g·mol-1C.b点时,Kp=eq\f(1.25,m)D.c点时,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.2mkPa,平衡正向移动12.(2024·江门模拟)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。下列说法错误的是()A.该反应ΔH>0B.550℃时,充入惰性气体将使v正>v逆C.650℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%D.925℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.013.(2023·江苏化学)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.7kJ·mol-1CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1在密闭容器中,1.01×105Pa、n起始(CO2)∶n起始(H2)=1∶4时,CO2平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如图所示。CH4的选择性可表示为eq\f(n生成CH4,n反应CO2)×100%。下列说法正确的是()A.反应2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH=-205.9kJ·mol-1B.CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为480~530℃D.450℃时,提高eq\f(n起始H2,n起始CO2)的值或增大压强,均能使CO2平衡转化率达到X点的值14.(2021·浙江6月选考)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是()A.1molCH4(g)<1molH2(g)B.1molH2O(g)<2molH2O(g)C.1molH2O(s)>1molH2O(l)D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石墨)15.(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO,设想按下列反应除去CO:2CO(g)=2C(s)+O2(g)。已知该反应的ΔH>0,该设想能否实现并简述依据:________________________________________。(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO2CO2+N2。反应能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。理由是_______________________________________。(3)已知CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH=+218kJ·mol-1,该反应能够自发进行的反应条件是________。16.乙烯是石油化工最基本的原料之一。(1)乙烷在一定条件下可脱氢制得乙烯:C2H6(gC2H4(g)+H2(g)ΔH1>0。提高乙烷平衡转化率的措施有________、________。(2)在乙烷中引入O2可以降低反应温度,减少积碳。涉及如下反应:a.2C2H6(g)+O2(g)2C2H4(g)+2H2O(g)ΔH2<0b.2C2H6(g)+5O2(g)4CO(g)+6H2O(g)ΔH3<0c.C2H4(g)+2O2(g)2CO(g)+2H2O(g)ΔH4<0氧气的引入可能导致过度氧化。为减少过度氧化,需要寻找催化剂降低反应________(填“a”“b”或“c”)的活化能,判断的依据是_______________________________________________________。(3)常压下,在某催化剂作用下按照n(C2H6)∶n(O2)=1∶1投料制备乙烯,体系中C2H4和CO在含碳产物中的物质的量百分数及C2H6转化率随温度的变化如图所示。①乙烯的物质的量百分数随温度升高而降低的原因是___________________________________。②在570~600℃温度范围内,下列说法正确的是________(填字母)。A.C2H4产率随温度升高而增大B.H2O的含量随温度升高而增大C.C2H6在体系中的物质的量百分数随温度升高而增大D.此催化剂的优点是在较低温度下降低CO的平衡产率17.(1)(2022·全国乙卷)在1373K、100kPa反应条件下,发生反应2H2S(g)=S2(g)+2H2(g),对于n(H2S)∶n(Ar)分别为4∶1、1∶1、1∶4、1∶9、1∶19的H2SAr混合气,热分解反应过程中H2S转化率随时间的变化如图所示。已知H2S热分解反应为2H2S(g)=S2(g)+2H2(g)ΔH=170kJ·mol-1。①n(H2S)∶n(Ar)越小,H2S平衡转化率________,理由是_________________________________。②n(H2S)∶n(Ar)=1∶9对应图中曲线________,计算其在0~0.1s之间,H2S分压的平均变化率为________kPa·s-1。(2)(2022·辽宁化学)工业合成氨是人类技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,其反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1ΔS=-200J·K-1·mol-1。针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了两种解决方案。方案二:MLiH复合催化剂。下列说法正确的是________。a.300℃时,复合催化剂比单一催化剂效率更高b.同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率c.温度越高,复合催化剂活性一定越高18.在一密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,达到平衡后,只改变某一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。回答下列问题:(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母,下同)。A.t0~t1 B.t1~t2C.t2~t3 D.t3~t4E.t4~t5F.t5~t6(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。A.增大压强 B.减小压强C.升高温度 D.降低温度E.加催化剂F.充入氮气t1时刻________;t3时刻________;t4时刻________。(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是________。A.t0~t1 B.t2~t3C.t3~t4 D.t5~t6(4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨气,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变化曲线。19.(2024·四川模拟)探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH2=-90.4kJ·mol-1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3=+40.9kJ·mol-1不同压强下,按照n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如图所示。甲乙下列说法不正确的是()A.图甲表示的是CH3OH的平衡产率随温度的变化关系B.图乙中压强大小关系为p1<p2<p3C.图乙T1时,三条曲线几乎交于一点,原因可能是此时以反应Ⅲ为主,压强改变对其平衡几乎没有影响D.为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择低温高压的反应条件20.将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)。已知在压强为aMPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图:此反应________(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则K将________(填“增大”“减小”或“不变”)。21.汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,某研究小组在实验室以耐高温试剂AgZSW5催化,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图所示。(1)在eq\f(nNO,nCO)=1条件下,最佳温度应控制在________左右。(2)若不使用CO,温度超过775K,发现NO的分解率降低,其可能的原因为____________。(3)用平衡移动原理解释为什么加入CO后NO转化为N2的转化率增大:____________。22.(2023·山东化学)一定条件下,水气变换反应CO+H2OCO2+H2的中间产物是HCOOH。为探究该反应过程,研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分子反应:Ⅰ.HCOOHCO+H2O(快)Ⅱ.HCOOHCO2+H2(慢)研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中,H+仅对反应Ⅰ有催化加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ,近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离,其浓度视为常数。回答下列问题:(1)反应Ⅰ正反应速率方程为v=kc(H+)·c(HCOOH),k为反应速率常数。T1温度下,HCOOH电离平衡常数为Ka,当HCOOH平衡浓度为xmol·L-1时,H+浓度为________mol·L-1,此时反应Ⅰ速率v=____________mol·L-1·h-1(用含Ka、x和k的代数式表示)。(2)T2温度下,在密封石英管内完全充满1.0mol·L-1HCOOH水溶液,使HCOOH分解,分解产物均完全溶于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。t1时刻测得CO、CO2的浓度分别为0.70mol·L-1、0.16mol·L-1,反应Ⅱ达平衡时,测得H2的浓度为ymol·L-1。体系达平衡后eq\f(cCO,cCO2)=________(用含y的代数式表示,下同),反应Ⅱ的平衡常数为__________________。相同条件下,若反应起始时溶液中同时还含有0.10mol·L-1盐酸,则图示点a、b、c、d中,CO的浓度峰值点可能是________(填标号)。与不同盐酸相比,CO达浓度峰值时,CO2浓度________(填“增大”“减小”或“不变”),eq\f(cCO,cHCOOH)的值________(填“增大”“减小”或“不变”)。23.(2023·重庆化学)银及其化合物在催化与电化学等领域中具有重要应用。(1)在银催化下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(EO)和乙醛(AA)。根据图示,回答下列问题:①中间体OMC生成吸附态EO(ads)的活化能为________kJ·mol-1。②由EO(g)生成AA(g)的热化学方程式为___________________________________。(2)一定条件下,银催化剂表面上存在反应:Ag2O(s)2Ag(s)+eq\f(1,2)O2(g),该反应平衡压强pc与温度T的关系如表:T/K401443463pc/kPa1051100①463K时的平衡常数Kp=________(kPa)eq\s\up10(\f(1,2))。②起始状态Ⅰ中有Ag2O、Ag和O2,经下列过程达到各平衡状态:已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等,下列叙述正确的是________(填字母)。A.从Ⅰ到Ⅱ的过程ΔS>0B.pc(Ⅱ)>pc(Ⅲ)C.平衡常数:K(Ⅱ)>K(Ⅳ)D.若体积V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),则Q(Ⅰ)=eq\r(2)K(Ⅲ)E.逆反应的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ)③某温度下,向恒容容器中加入Ag2O,分解过程中反应速率v(O2)与压强p的关系为v(O2)=keq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(p,pc))),k为速率常数(定温下为常数)。当固体质量减少4%时,逆反应速率最大。若转化率为14.5%,则v(O2)=________(用k表示)。(3)αAgI可用作固体离子导体,能通过加热γ-AgI制得。上述两种晶体的晶胞示意图如图所示(为了简化,只画出了碘离子在晶胞中的位置)。①测定晶体结构最常用的仪器是________(填字母)。A.质谱仪 B.红外光谱仪C.核磁共振仪 D.X射线衍射仪②γ-AgI与α-AgI晶胞的体积之比为________。③测定α-AgI中导电离子类型的实验装置如图所示。实验测得支管a中AgI质量不变,可判定导电离子是Ag+而不是I-,依据是_____________________________________________________。24.(2023·日照模拟)多晶硅可用作光伏转换器的材料,锌还原法生产多晶硅涉及以下反应:反应Ⅰ:SiCl4(g)+2Zn(g)Si(s)+2ZnCl2(g)ΔH1Kp反应Ⅱ:SiCl4(g)+Zn(g)SiCl2(g)+ZnCl2(g)ΔH2>0回答下列问题:(1)已知:2Zn(g)+2Cl2(g)2ZnCl2(g)Kp1;SiCl4(g)Si(s)+2Cl2(g)Kp2。对于反应SiCl4(g)Si(s)+2Cl2(g),图甲中v正(A)________(填“大于”“小于”或“等于”)v逆(B)。结合图甲分析,ΔH1________(填“大于”或“小于”)0。甲(2)在锌还原法生产多晶硅的密闭体系中,下列说法错误的是________(填标号)。A.增大Zn的浓度有利于提高SiCl4的转化率B.若气体的平均相对分子质量不再变化,说明反应Ⅰ、反应Ⅱ均达平衡C.平衡后,若压缩体积,反应Ⅰ平衡正向移动,反应Ⅱ平衡不移动D.选用合适的催化剂可以提高硅在单位时间内的产量(3)一定温度下,向恒容密闭容器中充入Zn和SiCl4的混合气体,发生反应Ⅰ和Ⅱ,反应Ⅱ的净速率v=v正-v逆=k正·p(SiCl4)·p(Zn)-k逆·p(SiCl2)·p(ZnCl2),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数,p为气体的分压。降低温度时,k正-k逆________(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)图乙为不同温度下达到平衡时各组分的物质的量分数xi,图丙为在催化剂作用下同一时间内,硅产率与反应温度的关系曲线,M点到N点硅产率缓慢下降的可能原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________,N点后硅产率快速下降的主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。乙丙(5)在一定温度下,向一定体积的密闭容器中,按3∶1的比例充入Zn和SiCl4的混合气体,此时压强为4kPa,达到平衡后体系压强为3.6kPa,其中ZnCl2的分压为1.2kPa,则反应Ⅰ的Kθ=________。已知:Kθ=eq\f(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(pZnCl2,pθ)))2,\f(pSiCl4,pθ)·\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(pZn,pθ)))2),其中pθ=100kPa,p(ZnCl2)、p(SiCl4)和p(Zn)为各组分的平衡分压。25.(2023·新课标卷)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如图所示。其中一种进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25,另一种为xH2=0.675、xN2=0.225、xAr=0.10。(物质i的摩尔分数:xi=eq\f(ni,n总))图1图2(1)图中压强由小到大的顺序为____________,判断的依据是________________________________________________________________________。(2)进料组成中含有惰性气体Ar的图是________。(3)图1中,当p2=20MPa、xNH3=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp=________(MPa)-1(化为最简式)。26.(2023·湖北化学)(1)1200K时,假定体系内只有反应C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)发生,反应过程中压强恒定为p0(即C40H12的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数Kp为________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。(2)eq\o(C,\s\up6(·))40H19(g)C40H18(g)+H·(g)及eq\o(C,\s\up6(·))40H11(g)C40H10(g)+H·(g)反应的lnK(K为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下,lnK=-eq\f(ΔH,RT)+c(R为理想气体常数,c为截距)。图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是_______________________________________________。27.(2023·全国乙卷)(1)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡时pSO3T的关系如图所示。660K时,该反应的平衡总压p总=________kPa,平衡常数Kp(Ⅰ)=________(kPa)2。Kp(Ⅰ)随反应温度升高而_
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