工业用冰乙酸成分质量检测操作规程

工业用冰乙酸成分质量检测操作规程

一、引用标准

GBT1628-2008工业用冰乙酸标准

二、技术要求

1、外观

外观：透明液体，无悬浮物和机械杂质。

2、技术要求

工业用冰乙酸应符合表1所示的技术要求。

表1冰乙酸的技术要求

指标

项目

优等品一等品合格品

色度/Hazen单位（箱一钻色号）W102030

乙酸的质量分数/%与99.899.598.5

水的质量分数/%簇W0.150.20—*

甲酸的质量分数/%W0.050.100.30

乙醛的质量分数/%W0.030.050.10

蒸发残渣的质量分数/%W0.010.020.03

铁的质量分数（以Fe计）/%W0.000040.00020.00004

高镒酸钾时间/min》305--

三、色度的测定

（一）引用国标：GB3143

（二）适用范围

适用于测定透明或接近于参比液粕一钻色度号的液体化工产品颜色。

（三）方法概要

试样的颜色与标准（伯一钻）比色液的颜色目视比较，以Hazen（伯一

钻）色度单位表示结果。Hazen（伯一钻）色度单位：即每升溶液含Img伯

（以氯伯酸钾）和2mg六水合氯化钻溶液的颜色。

（四）仪器和试剂

1、紫外/可见分光光度计。

2、纳氏比色管：50mL或100mL底部以上lOOnm标记且带磨口塞。

3、比色管架：一般比色管架底部衬白色地板，也可安有反光镜，以提

高观察颜色的效果。

4、盐酸：0.IM,6M（1+1）o

5、K2PtC16（分析纯）

没有K2Pte16（分析纯）可用下述方法制备代用品H2Pte16：在玻璃皿

或瓷皿中用沸水浴加热法，用足量王水（浓盐酸：浓硝酸=3:1）溶解1.000g

粕，溶解后蒸发干加4mL浓盐酸溶液再蒸干，反复两次可得到

1.000gH2PtC16o

6、标准比色母液的制备（500Hazen单位）

称量1.000gCoC12•6H20相当于1.05g的氯化铝或（1.245gK2PtC16）

溶于适量水中，加入100mL6M的盐酸，移于1000mL容量瓶中，用水定容至

刻度，摇匀备用。

7、标准伯-钻色阶的配制

在100mL比色管中分别移取母液体积如下表，用蒸储水稀释到刻度并

混匀，配成标准色阶，具体的母液体积和色度如下表2：

表2标准色阶的配制

母液体积（mL）00.41.01.42.02.4

颜色（伯一钻）04571012

（五）测定步骤

1、向一支纳氏比色管中注入100mL试样。

2、比色时在日光或灯光照射下，正对白色背景从上往下观察不允许侧

面观察。

3、把试样与标准色阶在光亮处进行轴向比色，找出颜色接近的色标,

从而测出其色度。

（六）精密度

平行测定结果的差值不超过2个色度号，取平均值作为测量结果。

（七）储存

1、标准母液应盛在带塞棕色玻璃瓶中置于黑暗处可以保存期为一年。

2、色阶液应放在暗处，避免日光或灯光照射（有效期为15天）。

3、标准母液：用1mL比色皿按下述波长进行检查，其吸光度范围如下

表所不：

表3标准母液在不同波长下的吸光度范围

波长（nm）430455480510

吸光度0.110-0.1200.130-0.1450.105-0.1200.055-0.065

如果吸光度值不符时母液应重配。

（八）结果报告

1、试样颜色以最接近于试样的标准伯一钻比色液颜色单位表示。

2、如果试样的颜色与任何一个色阶都不符，则可能估计一个接近的色

号，并注明观察到的现象。

四、乙酸含量的测定

(一)结晶点法(仲裁法)

1、方法提要

液体或熔化的有机化工产品在常压下降温，从液相到结晶的相变过程

中，由于释放出潜热，观察到保持的恒定阶段的最高温度为结晶点。

2、试剂

碎冰和水的混合物或水，适用于作0℃至室温范围内的冷却介质。

3、仪器

(1)主温度计：玻璃棒状水银温度计，分刻度0.1℃。水银球与中间

泡的距离不得大于5mm,全浸式并经过校正。

(2)辅助温度计：玻璃棒状水银温度计，范围0〜100℃,分刻度1℃。

(3)结晶管：玻璃制，外径25mm,壁厚2nim,长150mm。

(4)保护管：玻璃制，内径28mm或38mm,壁厚2mm,长120mln。

(5)500mL烧杯。

(6)搅拌器：玻璃棒(直径3mm)。

4、仪器的安装

(1)冷却浴：填充冷却用介质。

(2)辅助温度计的位置：附于主温度计上，使其水银球位于主温度计

露出试样液面与结晶点温度之间距离的二分之一处。

（3）主温度计的位置：用软木或橡胶塞固定在结晶管口的中心处。水

银球底部距结晶管底部15mm以上。

（4）搅拌器的位置:在主温度计旁边的塞子上钻一孔，将搅拌器从孔

中插入结晶管里使之位于温度计与结晶管壁之间，三者不得碰撞。

（5）结晶管的位置：装入保护管里。

（6）保护管的位置：固定在石棉板盖中心孔洞上，垂直于介质中。

5、实验步骤

直接取样倾入结晶管里，调节试样液面，高于主温度计中间泡上缘约

15mm,试样填充高度约在60mmo将已经装好温度计、搅拌器的塞子塞子结

晶管口处，使温度计水银球底部距离结晶管底部15mm，并处于垂直状态。控

制结晶管内试样温度不超过结晶点5C,然后将结晶管插入保护管里，放入

烧杯冷却浴。控制冷却介质温度低于结晶点5〜7℃。

直接观察到保持的恒定阶段的最高温度为试样的结晶点。

6、结果计算

结晶点（t）按下式计算：

t=tl+Atl+0.00016h（tl-t2）

式中：tl——主温度计读数，视结晶点，。C；

△tl——温度计的校正值，°C；

t2——辅助温度计的读数，℃；

h——主温度计露出试样液面的读数与视结晶点的读数差；

0.00016——水银的视膨胀系数。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之

差不得大于0.1℃。

7、乙酸含量

根据结晶点的测定结果查表4冰乙酸的结晶的与含量的关系对照表，

得出样品乙酸的含量。

表4冰乙酸的结晶的与含量的关系对照表

结晶点/℃含量/%结晶点/℃含量/%结晶点/℃含量/%

16.63100.0016.199.7215.599.41

16.699.9816.099.6715.499.36

16.599.9315.999.6215.399.30

16.499.8815.899.5715.299.25

16.399.8315.799.5315.199.20

16.299.7815.699.47

（二）乙酸含量的测定（滴定法）

1、方法提要

以酚醐为指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定，计算时扣除甲

酸含量。

2、试剂

(1)氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=O.5moL/Lo

(2)酚醐指示液：5g/Lo

3、分析步骤

用容量约3mL具塞称量瓶称取约2.5g试样，精确至0.0002g。置于已

盛有50mL无二氧化碳水的250mL锥形瓶中，并将称量瓶盖摇开，加0.5mL

酚醐指示液，先用50mL大肚吸量管吸取0.5mol/L50mL氢氧化钠标准滴定

溶液缓慢加入锥形瓶中，并不断摇晃，再开始滴定，保持5s不退为终点。

4、结果计算

乙酸的质量分数31,数值以%表示，按下式计算：

col=VCMl/1000MX100-1.305o2

式中：V空=0.01ml；

V一一试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升

(mL)；

C氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升

(moL/L)；

m——试样的质量的数值，单位为克(g)；

Ml——乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moL)(Ml=60.05)；

1.305——甲酸换算为乙酸的换算系数；

32——报告单上的数值。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的

绝对差值不大于0.15%o

五、水分含量的测定

(-)原理

试样中水份与卡尔费休试剂定量发生反应，用电位指示终点，据消耗

标液体积求出水份含量，反应方程式如下：

S02+H20+I2+3C5H5N-2C5H5N-HI+C5H5N•S03

C5H5N•S03+CH30H-C5H5NH•OSO2OCH3

(二)仪器和试剂

1、梅特勒V20自动水份测定仪。

2、卡尔费休水分试剂，滴定度3mg/mL。

3、干燥剂：5A分子筛和变色硅胶。

(三)操作步骤

1、开机

打开主机。仪器自检，在出现的对话框中点【确定】，即进入主界面。

2、清洗滴定管

按【手动操作】键一【智能识别滴定管】一【冲洗】一【开始】一【确

定】，完毕后返回主菜单。按【泵】一【动作】一【排空】一【开始】，

仪器开始排液，待排空后点【确定】返回上一级菜单。再点【动作】f【加

液】一【开始】，滴定杯中开始加液，加液量手动控制，结束后点【确定】。

完毕后返回主菜单。

3、预滴定

选择所需方法，点击【开始】，仪器开始预滴定，一旦被持续测定的

漂移值降低到规定值以下，就自动切换到待机模式（漂移值VlOmAV）。

4、卡尔费休试剂的标定

点击按键【开始标定】，出现一个对话框，此时加入去离子水（lOmg

或是10ul针尖一定在液面2mm以下）。仪器自动跳出一个界面，输入加

入的重量（单位g）,仪器开始滴定，滴定完毕后，自动出现一个对话框，

按【确定】返回，按【结果】~【全部结果】即可看到数据，记录测定数

据，继续测定（至少3份）。

取三次平行标定以相对平均偏差小于遇数值计算当前试剂的水当量。

5、样品测定

点击按键【开始样品】，出现一个对话框，此时加入样品（样品尽量

不要粘在滴定杯及电极上）。仪器自动跳出一个界面，输入加入的重量（单

位g）,仪器开始滴定，滴定完毕后，自动出现一个对话框，按【确定】返

回，按【结果】一【全部结果】即可看到数据，记录测定数据，继续测定

（至少2份）。

两次平行测定结果之差不超过0.01%。

6、结束

样品测定结束后，按命键返回主菜单，同开机时清洗方法一样，将废

液排空，用无水甲醇冲洗电极和滴定杯，最后加入无水甲醇浸泡电极。按

[reset]键返回主菜单，点击【退出】f[shutdown],仪器自动关机。

（四）注意事项

1、废液瓶中废液超过一半时要及时清除。

2、滴定管与空气接触的部位应装有活性硅胶过滤干燥空气。

3、试剂瓶应放于暗处、避光。

六、甲酸含量的测定（碘量法）

（一）方法原理

总还原物的测定：过量的次澳酸钠溶液氧化试样中的甲酸和其他还原

物，剩余的次澳酸钠用碘量法测定。

除甲酸外其他还原物的测定：在酸性介质中，过量的浪化钾一浪酸钾

氧化除甲酸外的其他还原物，剩余的澳化钾一澳酸钾用碘量法测定。

甲酸含量由两步测定值之差求得。

反应式：

HCOOH+NaBrO^NaBr+CO2t+H20

NaBrO+2KI+2HC1-2KC1+NaBr+H20+12

2Na2S203+2HCl-*Na2S406+2NaI

(-)试剂

1、盐酸溶液：1+4。

2、碘化钾溶液:250g/Lo

3、次滨酸钠溶液,c(l/2NaBrO)=O.ImoL/L：吸取2.8mL浪置于盛有500mL

水和100mL80g/L的氢氧化钠溶液的1000mL容量瓶中，振摇至全部溶解，

用水稀释至刻度并混匀，贮于棕色瓶中，保存在阴暗处，两天后使用。

4、澳化钾一澳酸钾溶液，c(l/6KBrO3)=O.ImoL/L：称取10g澳化钾和

2.78g澳酸钾于盛有200mL水的1000mL容量瓶中溶解后，用水稀至刻度并

混匀。

5、硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S203)=0.ImoL/o

6、淀粉指示液：10g/L。

（三）仪器

1、锥形瓶：容量500mL,耐真空。

2、滴液漏斗：容量100mL,耐真空。

3、真空泵或水流泵：维持真空度lX104Pa以下。

甲酸含量测定仪器装配图如下图所示：

图T一接真空泵；2一滴液漏斗；3—锥形瓶；

（四）分析步骤

1、总还原物的测定：将滴液漏斗2按上图置于盛有80mL水的锥形瓶3

上，打开滴液漏斗活塞，用泵抽取能吸入200mL液体的真空度（参考真空

度:7.5X104Pa以下），关闭滴液漏斗活塞，拔出连结泵的活塞。通过滴液

漏斗吸入用移液管吸取的25mL次澳酸钠溶液，每次用5mL水冲洗滴液漏斗,

冲洗两次，再通过滴液漏斗吸入用移液管吸取的10mL试样，每次仍用5mL

水冲洗滴液漏斗，冲洗两次。混匀，在室温下静置lOmin,然后通过滴液漏

斗吸入5mL碘化钾溶液和20mL盐酸溶液，剧烈振摇30s打开滴液漏斗活塞,

取下滴液漏斗，加50mL水于锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至

溶液呈浅黄色时，加约2mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点。

2、除甲酸外其他还原物的测定：移取25mL漠化钾一滨酸钾溶液于已

盛有90mL水的锥形瓶3中，将滴液漏斗按上图置于此锥形瓶上，打开活塞,

用泵抽取能吸入200mL液体的真空度（参考真空度:7.5X104Pa以下），关闭

滴液漏斗活塞，拔出连结泵的活塞，通过滴液漏斗吸入用移液管吸取的10mL

试样，每次用5mL水冲洗滴液漏斗，冲洗两次，再吸入10mL盐酸溶液。混

匀，在室温下静置lOmin,然后通过滴液漏斗吸入5mL碘化钾溶液和50mL

水混匀后，打开滴液漏斗活塞，取下滴液漏斗，用硫代硫酸钠标准滴定溶

液滴定至溶液呈浅黄色时，加约2mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消

失为终点。

在测定的同时一，按与测定相同的步骤，对不加试料（用10mL水代替试

料）而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。

（五）结果计算

甲酸的质量分数32,数值以%表示，按下式计算;露

G)2={[(V0-V1)/V4P]-[(V2-V3)/V5P]}XCX1/1000XMX100

式中：VO——测定中空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的

数值,mL；

VI——测定中试料消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，mL；

V2一一测定中空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值

mL；

V3——测定中试料消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，mL；

c——硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值,moL/L；

V4——测定总还原物所取试料的体积的数值，mL；

V5——测定除甲酸外其他还原物所取试料的体积的数值，mL；

P——试样20℃时密度的数值，g/cm3；

M——甲酸(1/2CH2O2)的摩尔质量的数值,g/moL

[M(l/2CH202)=23,01]o

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之

差不大于0.005%o

七、乙醛含量的测定(滴定法)

(一)方法原理

试样中的乙醛与过量的亚硫酸氢钠溶液反应，剩余的亚硫酸氢钠用碘

量法测定。

CH3CH0+NaHS03-»CH3CH(S03Na)OH

(二)试剂

1、亚硫酸氢钠溶液：18.2g/L。

称取1.66g偏重亚硫酸钠溶解于盛有50mL水的100mL容量瓶中，溶解

后，用水稀释至刻度并混匀。

2、碘标准溶液：c(1/212)=0.02moL/Lo

3、硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S203)=0.02moL/Lo

4、淀粉指示液：10g/L。

(三)分析步骤

1、移取10mL试样，置于已盛有10mL水的50mL容量瓶中，加入5mL

亚硫酸氢钠溶液，用水稀释至刻度，混匀并静置30min。为试验溶液。

2、移取50mL碘标准溶液于碘量瓶中，置于冰水浴中静置•取试验溶液

20mL于碘量瓶中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅黄色时，加

入0.5mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点。

3、在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试料而使用相同数量

的试剂溶液做空白试验。

(四)结果计算

乙醛的质量分数34,数值以%表示，按下式计算:

34={（Vl-VO）XCXM/（VPX1000X20/50）}X100

式中：VO—空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液⑶的体积的数

值，mL；

VI——试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,mL；

c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的准确数值，moL/L；

M——乙醛（1/C2H40）的摩尔质量的数值，g/moL［M（l/2C2H40）=22.03］；

V——试样的体积的数值，m；

P——试样20℃的密度的数值，g/cm3o

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之

差不大于0.002%o

八、蒸发残渣的测定

（一）适用范围

本方法适用于蒸发残渣量大于等于10mg/kg［质量分数为0.001%］的挥

发性有机液体。如果蒸发残渣量小于10mg/kg（质量分数为0.001%）,可

适当增加取样量。

（二）方法提要

将试样在水浴上蒸发至干后，于烘箱中（110士2）℃下干燥至恒量。

（三）仪器

1、伯、石英或硅硼酸盐玻璃蒸发皿，容积约150mLo

2、恒温水浴：能使温度控制在试验样品沸点的附近。

3、烘箱：可控温在（110士2）℃。

（四）采样

1、试样的采取和针对个别产品的制样，在相应产品标准中规定。

2、实验室样品应储存在清洁、干燥、有玻璃磨口塞的玻璃容器中，使

样品充满。如有需要，应仔细密封容器，防止任何污染样品的危险。

（五）试验方法

将蒸发皿放入烘箱中，于（110±2）℃下加热2h,放入干燥器中冷却至

周围环境温度，称量，精确至0.lmgo移取（100±0.l）mL试样于已恒量的

蒸发皿中，放于水浴上，维持适当温度，存通风橱中蒸发至干。

将蒸发皿外面用擦镜纸擦干净，置于预先已恒温至（110士2）℃的烘箱

中加热2h,放入干燥器中冷却至周围环境温度，称量，精确至0.lmg0重

复上述操作，直至质量恒定，即相邻两次称量的差值不超过0.2mg。

（六）结果计算

蒸发残渣以质量分数3al计，数值以%表示，按下式计算：

3al=（m-mO）/PVX100

蒸发残渣以3a2计，数值以毫克每升（mg/L）表示，按下式计算:

3a2=(m-mO)/VX10b

蒸发残渣3a3计，数值ax毫克每公斤(mg/kg)表示，按公式计算：

3a3=(m-mO)/PVX10h

蒸发残渣以3a4计，数值以毫克每100毫升(mg/lOOmL)表示，按下式