铬酸雾的测定-二苯基碳酰二肼分光光度法-HJT-29-1999

编号： 编号：XXX有限公司方法验证报告固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T29-1999方法验证人员：方法验证日期：一、实验室基本情况1.1人员情况公司安排分析人员XXX和XXX进行了《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）分析方法的验证。验证人员通过培训学习熟悉了该标准方法原理及分析流程，能够熟练操作仪器，独立完成整个分析过程，并通过了公司自认定考核。分析人员见表1。表1分析人员一览表姓名性别专业学历职称专业工作年限是否参加相应培训备注XXXXXX1.2仪器设备及试剂、标准物质该标准主要使用的仪器设备由XXX进行检定，具体内容见表2。表2仪器设备（包括仪器、前处理装置）仪器名称仪器厂家、规格型号仪器编号设备状态是否检定或校准检定或校准的有效期备注试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或去离子水。本次方法验证使用试剂见表3。表3试剂名称厂家、规格编号有效期纯化处理方法试剂检查结果试剂95%乙醇////硫酸////二苯基碳酰二肼////重铬酸钾////1.3实验室环境条件标准方法对测试环境无特殊要求，符合实验室日常环境控制即可。目前实验室环境监控设备配置有温湿度表。方法简介2.1样品2.1.1样品采集2.1.1.1有组织样品排放采集将装有玻璃纤维滤筒的采样管仲入排气筒内的采样点，按颗粒物等速采样原理确定采样流量，根据铬酸雾浓度适当选择采样时间，同时测定必要的温度、压力等参数。2.1.1.2无组织样品排放采集在25mLU型玻板吸收管中装人5.0ml蒸溜水，接人采样系统，以0.5L/min的流量采气30-60min,记录采气时间、环境温度和气压。2.1.2样品保存2.1.2.1有组织样品排放样品保存采样完毕后，小心取出滤筒，放入具塞250ml磨口锥形瓶中，并用少量蒸馏水冲洗采样嘴及弯管，洗涤液并入锥形瓶中，益好瓶塞，带回实验室。釆样嘴用棉签擦干，弯管用吸球吹干后备用。样品密闭保存，于7天内分析完毕。2.1.2.2无组织样品排放样品保存采样结束后,用聚四氟乙烯薄膜封住吸收管的进、出口,再用乳胶管将进出口密封,带回实验室分析。样品应尽快分析.如不能及时分析,应密封保存,时间不超过24h。2.2实验方法原理及实验过程2.2.1适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的铬酸雾测定。在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L时，方法的检出限为5×10-4mg/m3，方法的定量测定浓度范围为1.8×10-3~30.3mg/m3；在有组织排放样品分析中，采样体积为30L时，方法的检出限为5×10-3mg/m3，方法的定量测定浓度范围为1.8×10-2~12mg/m3。在有还原性物质存在的条件下，铬酸雾的测定受到明显干扰。2.2.2实验方法原理：固定污染源有组织排放的铬酸雾用玻璃纤维滤筒吸附后，用水溶解；无组织排放的铬酸雾用水吸收。在酸性条件下，铬酸中的六价铬与二苯基碳酰二肼作用生成玫瑰红色的化合物，该化合物的吸光度和六价铬的浓度成正比，在540mm波长处用分光光度法测定，反应式如下C13H14N4O+2Cr2O72-+26H+→C13H10N4+4Cr3++15H2O2.3分析步骤2.3.1标准曲线的绘制取7支25mL具色比色管，按下表配置标准色列管号1234567六价铬标准液（1.00µg/mL）,mL0.001.002.004.006.008.0010.00蒸馏水,mL10.009.008.006.004.002.000.00六价铬，µg0.001.002.004.006.008.0010.002.3.2显色于上述比色管中加人二萃基碳酰二肼溶液3.00ml,加蒸馏水稀至标线,摇匀。放置10min后，在波长540nm处，以蒸馏水为参比.用1cm比色皿,测定各管的吸光度A.2.3.3校准曲线的绘制将上述标准色列溶液测得的吸光度扣除试剂空白(零浓度)的吸光度A0,便得到校正吸光度Y。以校正吸光度Y为纵坐标,以六价铬含量X(µg)为横坐标,绘制校准曲线,并计算其线性回归方程。2.3.4样品测定2.3.4.1无组织排放样品的测定将吸收管中的吸收液移入25ml具塞比色管中,并用10ml燕馏水分3次冲洗吸收管,洗涤液并入具塞比色管中,以下按校准曲线绘制相同的步骤进行样品分析.测定各样品的吸光度A。2.3.4.2有组织排放样品测定在放有滤筒的锥形瓶中,加50~70ml煮沸的蒸馏水,小心捣碎滤简，振摇数分钟后,将溶液滤入250ml容量瓶中,用适量热燕馏水洗涤滤筒残渣3~5次.洗涤液并入容量瓶中。待滤液冷却至室温后,用蒸馏水稀至标线,据匀,即为样品溶液。同时取一个同批号的滤筒放入250ml锥形瓶中,同样品处理操作,滤入250ml容量瓶中，作为滤筒空白溶液。分别从250ml容量瓶中取出适量的样品溶液和滤简空白溶液移入25ml具塞比色管,按校准曲线绘制的步骤进行实样分析,测定样品和滤简空白的吸光度A和A1。2.3.5结果计算与表示无组织排放样品中铬酸雾浓度的计算和表示：样品中铬酸雾的浓度c（mg/m3）用下式计算式中：X-样品中所含六价铬的含量，µg；-换算成标准状态下的干采气体积（0℃，101.325kPa），L2.27-六价铬换算成铬酸雾的系数有组织排放样品中铬酸雾浓度的计算和表示：样品中铬酸雾的浓度c（mg/m3）用下式计算式中:X-分析样品溶液的六价铬含量，µg;X1-分析滤筒空白溶液的六价铬含量,µg;250-滤简浸取液的总体积，ml;Vt-分析所取样品和滤简空白溶液的体积，ml;Vnd-换算成标准状态下的干采气体积（0℃，101.325kPa），L2.27一六价铬换算成铬酸雾的系数。按GB16157-1996中10.1或10.2计算Vnd值。铬酸雾有组织排放的“排放浓度”计算按GB16157-1996中11.1.2或11.1.4计算铬酸雾的“排放浓度”。铬酸雾有组织排放的“排放速率(kg/h)”计算按GB16157--1996中11.4计算铬酸雾的“排放速率”三、方法验证情况3.1标准曲线3.1.1标准曲线的测定采用实验室自配六价铬标准贮备液，按照分析方法步骤要求进行标准曲线的制作，标准曲线各浓度点吸光度值和回归曲线见表4。表4标准曲线测定值温、湿度：XXX分析日期：XXX六价铬标准使用液（1.00）标准含量点（）01.002.004.006.008.0010.0010.00吸光度0.0030.0350.0640.1280.1950.2560.319/回归方程a=-0.001b=0.0317r=0.99993.1.2标准曲线的绘制方法要求以六价铬含量为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。本次方法验证建立的标准曲线见图1。3.2方法检出限的计算按照标准方法步骤对7个空白样品在实验室内进行测定，当采样体积为60L计算无组织检出限,测定结果和方法检出限计算结果见表5。当采样体积为30L计算有组织检出限,测定结果和方法检出限计算结果见表6。表5无组织空白样品测定结果及方法检出限的计算结果温、湿度：XXX分析日期：XXX空白测定次数（n）吸光度（Abs）浓度（mg/L）10.0030.0047720.0030.0047730.0030.0047740.0030.0047750.0030.0047760.0030.0047770.0030.00477空白浓度平均值（mg/m3）0.00477S（标准偏差）（mg/m3）0MDL（方法检出限）（mg/m3）0表6有组织空白样品测定结果及方法检出限的计算结果温、湿度：XXX分析日期：XXX空白测定次数（n）吸光度（Abs）浓度（mg/L）10.0080.53720.0080.53730.0080.53740.0080.53750.0080.53760.0080.53770.0080.537空白浓度平均值（mg/m3）0.537S（标准偏差）（mg/m3）0MDL（方法检出限）（mg/m3）03.3准确度和精密度的测定结果按照标准方法步骤对有自配浓度为2.00g/ml的样品在实验室内进行6次平行测定，另外对空白进行6次加标测试，试样测定结果见表7。表7试样测定结果温、湿度：XXX分析日期：XXX测定次数（n）1234562.00g/ml吸光度（Abs）0.0640.0660.0650.0650.0660.063测定浓度（g/ml）1.962.021.991.992.021.92（平均值）（g/ml）1.98（标准偏差）（g/ml）0.0383（相对标准偏差%）2.0空白加标吸光度（Abs）0.0350.0330.0340.0360.0350.032测定浓度（g/ml）1..040.9781.011.071.040.946加标浓度（g/ml）1.001.001.001.001.001.00加标回收率（%）10497.810110710494.63.4实际样品的测定根据《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）的方法步骤，对实际样品进行测定。采集铬酸雾样品进行分析。样品分析结果见表8。表8实际样品分析结果样品名称采样时间样品浓度（mg/m3）备注/备注：方法检出限为5×10-4mg/m3。四、方法验证结论及评价4.1评价根据《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）的方法要求对本次验证实验的检出限、精密度、准确度进行相关评价。4.1.1标准曲线回归方程的相关系数评价《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）标准中要求标准曲线回归方程的相关系数≥0.999，本次验证结果标准曲线回归方程的相关系数是0.9999，符合方法要求。4.1.2最低检出限评价《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）标准中，当采集无组织排放样品，采样体积为60L方法检出限为5×10-4mg/m3，验证实验中铬酸雾的检出限计算结果为0mg/m3,符合标准方法要求。当采集有组织排放样品，采样体积为30L方法检出限为5×10-3mg/m3，验证实验中铬酸雾的检出限计算结果为0mg/m3,符合标准方法要求。4.1.3准确度和精密度评价验证实验中对配置浓度为2.00g/ml的样品测定结果的相对标准偏差分别为2.0%，低于标准要求的相对标准偏差3.3%，符合标准