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文档简介

组织建设第三章

水溶液中的离子平衡第四节沉淀溶解平衡

第1课时沉淀溶解平衡【温故知新】在初中化学中,我们曾根据物质溶解度的大小,将物质分为易溶物、可溶物、微溶物和难溶物。溶解性难溶微溶可溶易溶S的范围S<0.01g0.01g<S<1g1g<S<10gS>10g1.溶解度:在一定温度下,某固态物质在100克溶剂里达到饱和状态时

所溶解的质量叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度(S)。2.固体物质的溶解度(S)与溶解性的关系一、沉淀溶解平衡1.概念在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡方程式:

标明状态(s)、(aq),一律用“⇌”3.沉淀溶解平衡特征

逆:沉淀溶解平衡是可逆的等:V溶解=V结合>0定:沉淀质量、离子浓度保持恒定动:动态平衡变:条件改变,沉淀溶解平衡发生移动4.生成难溶电解质的离子反应的限度

教材P80

通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol/L时,沉淀就达完全。【课堂练习】

×××2.请写出BaSO4、Fe(OH)3的沉淀溶解平衡方程式。

BaSO4(s)⇌Ba2+(aq)+SO42-(aq)

Fe(OH)3(s)⇌Fe3+(aq)+3OH-(aq)

二、影响沉淀溶解平衡的因素

1.内因:物质本身的溶解性大小。

2.外因:遵循勒夏特列原理。

影响因素平衡移动方向温度升高温度向吸热方向移动,多数为溶解方向降低温度向放热方向移动,多数为沉淀方向浓度加水向溶解方向移动加入相同离子向生成沉淀方向移动加入与体系中离子发生反应的离子向溶解方向移动

c(Ag+)c(Cl-)m(AgCl)移动方向

升温加HCl

加AgNO3加Na2S加AgCl(s)↑↓↑→↓↑↑←↑↓↑←↓↑↓→不不不不

AA

三、溶度积常数

Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)4.意义:Ksp的大小反映难溶电解质的溶解能力

①相同类型(如AB、A2B、AB2)

Ksp越大,溶解度越大

如:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)

则溶解度:S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI)

②类型不同,不能直接比较Ksp,而由离子浓度大小判断,

离子浓度越大,物质溶解能力越大1.某温度下,Fe(OH)3和Cu(OH)2分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改

变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错

误的是(

)A.Ksp[Fe(OH)3]

<

Ksp[Cu(OH)2]B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和【课堂练习】B四、溶度积常数的应用1.判断沉淀生成与溶解

教材P81Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态Q<Ksp,溶液未饱和,没有沉淀析出【课堂练习】1.已知25℃时,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400mL0.01mol·L-1Na2SO4溶液,下列叙述正确的是(

)A.溶液中析出CaSO4固体沉淀,最终溶液中

c(SO42-)比原来的大B.溶液中无沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SO42-)都变小C.溶液中析出CaSO4固体沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SO42-)都变小D.溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SO42-)比原来的大D

A.加入AgNO3可以使溶液由c点变到d点B.加入固体NaCl,则AgCl的溶解度减小,Ksp也减小C.d点有AgCl沉淀生成D.a点对应的Ksp小于b点对应的KspC2.已知溶度积求离子浓度例:已知室温下PbI2的溶度积为7.1×10-9,求饱和溶液中Pb2+和I-的浓度?在c(I-)=0.1mol·L-1的溶液中,Pb2+的浓度最大可达到多少?Ksp

=c

(Pb2+)·c2(I-)=7.1×10-9c(I-)=0.1mol·L-1时,c

(Pb2+)=Ksp/c2(I-)=7.1×10-9/0.12=7.1×10-7mol·L-1c(Pb2+)=1.21×10-3mol·L-1c(I-)=2.42×10-3mol·L-1例:将4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol·L-1的NaCl溶液等体积混

合能否有沉淀析出?[Ksp(AgCl)=1.8×10-10]c(Ag+)=2×10-3mol·L-1

c(Cl-)=2×10-3mol·L-1

c(Ag+)·c(Cl-)=2×10-3×

2×10-3

=4.0×10-6

>

Ksp=1.8×10-10所以有AgCl沉淀析出3.判断能否生成沉淀

c(SO42-)=2.4×10-8mol/L

Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO42-)=1.08×10-10∴

沉淀完全0.01mol0.001mol过量的n(Ba2+)=0.009mol过量的c(Ba2+)=4.5×10-3mol/L<1.0×10-5mol/L

Ba2++SO42-=BaSO4↓4.判断溶液中离子能否沉淀完全例:在1L含

0.001mol/LSO42-的溶液中,注入等体积0.01mol/LBaCl2,

能否使SO42-沉淀完全?[Ksp(BaSO4)=1.08×10-10]

5.判断沉淀析出的顺序例:已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl-、Br-、CrO42-B.CrO42-、Br-、Cl-C.Br-、Cl-,CrO42-D.Br-、CrO42-、Cl-C6.计算使某离子沉淀完全时所需溶液的pH例:常温时,在0.10mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌,

有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成,当溶液p

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