2021届高考化学二轮备考高频热点特训：有机化学基础(选考)(解析版)

有机化学基础(选考)

1.化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的

一种合成路线如下：

〜NaOH/H20

①RCHO+CH3CHO——△"—RCH=CHCHO+H20

已知：.I..I催化剂I—n

②II+111--□

回答下列问题：

(1)A的化学名称是o

(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是、o

(3)E的结构简式为o

(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为o

(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出

C02,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6：2：1：1,

写出2种符合要求的X的结构简式o

1

（6）写出用环戊烷和2-丁块为原料制备化合物<的合成路线

（其他试剂任选）。

【答案】⑴苯甲醛（2）加成反应取代反应⑶

0r-

C-CCOOC2H5十

【解析】已知各物质转变关系分析如下：G是甲苯同分异构体，结合已知

②的反应物连接方式，则产物Hc6H5左侧圈内结构来源于G,G为

COOC2H5

衣pF为@c-ccooc2H5,E与乙醇酯化反应生成F,E为©BCCOOH,根

据反应条件，D-E为消去反应，结合D的分子式及D的生成反应，则D为

CHdHCOOH,所以c为@CH=CHCOOH,B为@CH=CHCHO,再结合

已知反应①，A为0rCHO。

2

2.化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路

线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰：B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6：

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD可与1molNaOH或2mol

Na反应。

回答下列问题：

(DA的结构简式为o

(2)B的化学名称为o

(3)C与D反应生成E的化学方程式为o

(4)由E生成F的反应类型为o

(5)G的分子式为o

(6)L是D的同分异构体，可与FeCL溶液发生显色反应，1mol的L可与2

mol的Na2c反应,L共有种;其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3：

3

2：2：1的结构简式为

【答案】(I)、7(2)2-丙醇(或异丙醇)

⑶H°S人+管＞+H0

(4)取代反应(5)C18H31NO4

⑹6

【解析】A的化学式为C2H4。，其核磁共振氢谱为单峰，则A为，彳；B的化

学式为C3HsO,核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6：1：1,则B的结构简式为

CH3CH(OH)CH3；D的化学式为GHSOZ,其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，lmol

D可与1molNaOH或2molNa反应，则苯环上有酚羟基和一ClfeOH,且为对位结

OH

构，则D的结构简式为HOJQC0

3.氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香燃A制备G的合

成路线如下：

回答下列问题:

4

(1)A的结构简式为。C的化学名称是o

(2)③的反应试剂和反应条件分别是,该反应的类

型是o

(3)⑤的反应方程式为o毗碇是一种有机碱，其作用是

(4)G的分子式为o

(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H

可能的结构有种。

(6)4-甲氧基乙酰苯胺(也8Y^-NHCOC%)是重要的精细化工中间体，写

出由苯甲醛(goQ)制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试

剂任选)o

【答案】(1)0皿三氟甲苯(2)浓硝酸/浓硫酸、加热

取代反应

⑶&丁乂工a”

•HQ吸收反应产物的HC1,提高反应转

化率

%OCH,OCHjOCH

(4)CUHUFM03(5)9(6)63

]HN%Fe_CHaCOClZ^

J浓H2SO420%na(Jift庭r

NOjNH2NHCOCH3

【解析】(1)反应①发生取代反应,应取代苯环取代基上的氢原子，根据c

5

的结构简式和B的化学式，可确定A为甲苯，即结构简式为：@-取，C的化学

名称为三氟甲苯。（2）反应③是C上引入一NO2,C与浓硝酸、浓硫酸，并且加热

得到，此反应类型为取代反应。（3）根据G的结构简式，反应⑤发生取代反应，

+HC,;

ci取代氨基上的氢原子，即反应方程式为近1HI~QNV毗咤

的作用是吸收反应产物的HCL提高反应转化率。（4）根据有机物成键特点，G的

分子式为CNF此（5）—CF3和一NO?处于邻位，另一个取代基在苯环上有3种

位置，一CF3和一NOZ处于间位，另一取代基在苯环上有4种位置，一CF3和一NOZ

处于对位，另一个取代基在苯环上有2种位置，因此共有9种结构。（6）根据目

标产物和流程图，苯甲醍应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和

HC1作用下一NO2转化成一加2,最后在毗咤作用下与CH3COC1反应生成目标产物。

4.羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

OHOH0H

已知：6+R跖小於

RCOOR'+R''0H々->RCOOR''+R'OH（R、R\代表炫基）

（1）A属于芳香垃，其结构简式是oB中所含的官

6

能团是O

(2)C-D的反应类型是o

(3)E属于脂类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E,写出

有关化学方程式：O

o

n和

(4)已知：2E一"JF+C^OHoF所含官能团有—

(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结

构简式：

|中间।中间H00

+

DF:产物1：产物2

I_____!

【答案】(1)。硝基(2)取代反应

(3)2c2H5OH+O21啜g->2cH3CHO+2H2O,2CH3CH0-K)2>2CH3COOH,

C2H5OH+CH3COOH普黔CKCOOC2H5+H2O(4)/八口

△一C一。一K

【解析】(1)A是芳香烧，根据C的结构简式，推出A中应含6个碳原子,

即A为苯，结构简式为：©oA-B发生取代反应，引入一NO?,因此B中官能

团是硝基。(2)根据C和D的分子式，C-D是用两个羟基取代氨基的位置，发生

的反应是取代反应。(3)E属于酯，一定条件下生成乙醇和F,则E是乙酸乙酯。

7

用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通过氧化制备乙酸，再和另一部分乙醇通过

酯化反应得到乙酸乙酯。发生的反应是2cH3cH2OH+O2瞿U2cH3CHO+2H2。，

2CH3CH0+02-^^L2CH3C00H,CH3CH20H+CH3C00H^=^CH3C00CH2CH3+H20O⑷结

合已知转化，根据原子守恒，推出F的分子式为C此。根据信息，以及羟甲香

豆素的结构简式，推出F的结构简式为CH3cH2OOCCH2coe也，除含有?，还含有

(5)根据羟基香豆素的结构简式，以及(2)的分析，C、D的氨基、羟基

分别在苯环的间位，分别为瓮、，F的结构简式为

CH3CH200CCH2C0CH3,F与D发生已知第一个反应生成中间产物1,中间产物1的结

OH

HOCH)

构简式为：2,再发生已知②的反应生成中间产物2：

然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。

5.化合物H是一种用于合成分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流

程图如下：

(1)C中的含氧官能团名称为和

8

(2)D-E的反应类型为o

(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：

_____________________________________________________O

①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物

之一是a-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。

(4)G的分子式为C12H14N2O2,经氧化得到H,写出G的结构简式：

(5)已知：RN-H.：.°、R)N-CH3(R代表？基,R'代表炫基或H)

R睦03/

请写出以HOQ~NO7心谓和(CH3)2SO4为原料制备CMOHQ-NONH的合成

路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

【答案】(1)■键酯基(2)取代反应

OCH3.〜一

⑶HOHQH(4)£N­P>-CHOH

OC-(pH-CH32

NH2

CH3O

〜OHHBr八一Br

fUN

XOH一""Br

K2c

⑸1H卜片

OCH3

高(CH6SO,A_-[iS

VNi,A

NONH

2NO22

【解析】(l)c中的含氧官能团名称为酷键和酯基。(2)由D-E的反应中，

D分子中的亚氨基上的氢原子被澳丙酮中的丙酮基取代，所以反应类型为取代反

9

应。(3)分析C的结构特点，C分子中除苯环外，还有3个C、3个0、1个N和

1个不饱和度。C的同分异构体能发生水解，由于其中一种水解产物分子中只有

2种不同的H原子，所以该水解产物一定是对苯二酚；另一种水解产物是。-氨

基酸，则该a-氨基酸一定是a-氨基丙酸，结合两种水解产物可以写出C的同分

异构体为HO^yO-?-?H-CH3O(4)由F到H发生了两步反应，分析两者的结构，

NH2

发现F中的酯基到G中变成了醛基，由于已知G到H发生的是氧化反应，所以F

到G发生了还原反应，结合G的分子式C12H14N202,可以写出G的结构简式为

⑸以HO^NO,H<XOH和(％玷。4为原料制备

CH3OHQ-NQNH,首先分析合成对象与原料间的关系。结合上述合成路线中D

OCH

到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为。3和

NH2

OCH,

HC：；结合B到C的反应，可以由。逆推到。,再结合A到B的反

NH2NO2

OH

应，推到原料lQ；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料"J与氢

Oil

NO2

漠酸反应即可得到心.。

6.2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下:

10

SO3H

NO2NH2

已知03。

回答下列问题：

CH3

(1)0分子中不同化学环境的氢原子共有种，共面原子数目最

多为0

(2)B的名称为。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简

式：

11

a.苯环上只有两个取代基且互为邻位

b.既能发生银镜反应又能发生水解反应

(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B,而是经由①②③三步反应制

取B,其目的是

(4)写出⑥的化学反应方程式：,该步

反应的主要目的是o

(5)写出⑧的反应试剂和条件:/中含氧官能团的名称为。

COOHf

(6)在方框中写出以匕NHCCH3为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物

的流程。

反应试剂

反应痴不目标化合物

【答案】⑴413

oo

II

OCHNHCH

(2)2•硝基甲苯或邻硝基甲苯

(3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物，或占位)

12

保护氨基

(5)Ck/FeS(或Cb/Fe)竣基

OH

II

催化剂C、

(6)

CH

CH33CH,t

【解析】(1)中有如所示4种不同化学环境的氢原子。可以看作

是甲基取代苯环上的一个H所得的产物，根据苯分子中12个原子共平面，知一

CL中的C一定与苯环上11个原子共平面，根据C4分子中最多3个原子共平面,

产

知一CL中最多只有1个H与苯环共平面，故/中共平面的原子最多有13个。

(2)的名称为邻硝基甲苯或2-硝基甲苯。根据能发生银镜反应，则可能含

有醛基或甲酸酯基；能发生水解反应，则可能含有甲酸酯基或酰胺键，故同时满

足苯环上只有两个取代基且互为邻位的B的同分异构体为

CH3

(3)若直接硝化，则苯环上甲基对位的氢原子可能会被硝基取代。(4)C为

COOH

COOH

NH/根据反应物和生成物的结构简式，可知反应⑥为］、比中一阳2上的1

13

H

COO

O

（）

O

个H被—中的

式为

方程

化学

应，

代反

为取

反应

，该

取代

II

C

H

3

I

HCC

+C

N"

3

CCI

—CCH

3

H

COO

Q

转

图示

根据

。（5）

氨基

保护

用是

的作

应⑥

知反

fF,可

Cf…

,根据

+HQ

CH3

入「NJ

0

COOH

E为

可知

系，

化关

试剂

反应

应，

代反

L的取

与C

为D

应⑧

3，反

NHCCH

，

C1

s

HO3

0

COOH

COOH

发生

用心

）八

。（6