TZJATA 0025-2024 水质 总氮测定预制变色酸试剂分光光度法

ICS13.060T/ZJATA0025—2024Z10T/ZJATA0025—2024浙 江 测 试 团 体 标 准0025—2024水质总氮测定预制变色酸试剂分光光度法Waterquality—Determinationoftotalnitrogen—Prefabricatedchromogenicacidreagentspectrophotometricmethod浙江省分析测试协会发布2024-07-08发布 2024浙江省分析测试协会发布T/ZJATA0025—2024T/ZJATA0025—2024PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目次前 言 II范围 1规范性引用文件 1术语和定义 1方法原理 2干扰与消除 2试剂或材料 2仪器和设备 3采样和样品 3测定条件 4分析步骤 4结果计算与表示 5准确度 5质量保证和质量控制 5废弃物处理 6注意事项 6附录A（规范性） 7附录B（规范性） 8参考文献 9前 言本文件按照GB/T1.1-20201HJ《环境监测分析方法标准制修订技术导则》的规定编制。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由浙江省分析测试协会提出并归口。本文件起草单位：浙江省生态环境监测中心、浙江迪特西科技有限公司本文件主要起草人：史斌、傅强、魏君、俞慧萍、朱晓丹、徐凯玲、朱静静、王立群、尹东光、冯良、丁亮、肖宇星、包伟方。T/ZJATA0025—2024T/ZJATA0025—2024PAGEPAGE1水质总氮测定预制变色酸试剂分光光度法程中应防止试剂泄露。范围本文件描述了测定水中总氮的预制变色酸试剂分光光度法。本文件适用于地下水、生活污水和工业废水中总氮的测定。本文件的方法检出限为1.0mg/L，测定下限为4.0mg/L，未经稀释水样的测定上限为100mg/L。规范性引用文件（包括所有的修改单HJ91.1污水监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规范HJ168—2020环境监测分析方法标准制订技术导则HJ924COD术语和定义总氮 totalnitrogen（TN）指在本文件规定的条件下，测定的样品中溶解态氮及悬浮物中氮的总和，包括亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机铵盐、溶解态氨及大部分有机含氮化合物中的氮。[来源：HJ199—2023，3.1]预制试剂precastreagent通过预先在生产工厂完成某种分析所需几种试剂的称量、溶解、混合、分装等流程，得到独立包装、即开即用的化学试剂产品。[来源：T/ZJATA0001—2020，3.2]实验室空白试验laboratoryblanktest将实验用水代替实际样品，按照与实际样品一致的分析步骤进行测定的过程。[来源：T/ZJATA0001—2020，3.3]全程序空白试验wholeprogramblanktest注：一致的程序包括运至采样现场、暴露于现场环境、装入采样瓶中、保存、运输以及所有的分析步骤等。[来源：T/ZJATA0001—2020，3.4]方法原理125℃30min420nm处测定吸光度值。注：测定某些工业废水中的难氧化物质时，总氮的测定结果可能会与用其他文件方法测定的结果不同，此时总氮值的大小取决于被测水样的组分和所采用的分析方法。干扰与消除pH3000mg/L240mg/L少影响。试剂或材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水的制备无氨水：实验室纯水器直接制备，或直接购买市售纯水，应满足实验空白要求。总氮预制试剂适用于测定总氮值为5mg/L~100mg/L的样品，主要组成成分应包括：A，过硫酸钾（K2SO8)；B，氢氧化钠（NaOH）；——试剂C，偏重亚硫酸钠（Na2S2O5）；——试剂D，变色酸（C10H8O8S2）。预制试剂在常温避光条件下，应至少能稳定保存1年。预制试剂在使用前应进行消耗性材料的质量检验，检验方法按附录A执行。总氮标准溶液硝酸钾（KNO3），基准试剂或优级纯。在105℃～110℃下烘干2h，在干燥器中冷却至室温。总氮标准贮备液Ⅰ，ρ(N)=1000mg/L（6.3.1）7.2181000ml1～2ml三氯甲烷作为保护剂，在0℃～10℃暗处保存，可稳定60、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L、80mg/L100mg/L00.50ml1.00ml2.00ml5.00ml8.00ml10.00ml见6.3.2），加入相应的100ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此系列溶液使用当天配制。6.4 硫酸(HO4)，=1.84/ml。6.5 6.6 氢氧化钠溶液(aO)，ρ20gL。仪器和设备HJ924的相关要求，具备数据存储、曲线存储、查阅、校准等功能，能清晰420nm波长，配套的比色器为专用的消解比色管。在正常工作HJ924HJ9245mm10min内达到设定的温度（165℃±2℃）。HJ924165℃600kP的压于光度测定的部位应光滑透明且无擦痕、粗糙和沾污。165℃测量的部位。吸量管、容量瓶：A级。移液器（枪）0.01ml。一般实验常用仪器和设备。采样和样品样品采集与保存按照HJ91.1、HJ164的相关规定采集样品。将采集好的水样贮存在采样瓶中，用硫酸（6.4）调节pH至1～2，常温下可保存7d。-20℃以下冷冻，可保存30d。样品的预处理拌器进行搅拌，以确保组分均匀。水样稀释如果水样的总氮值超过方法的测定上限时，需用水稀释原样，一般每次稀释取样量不少于5ml。测定条件1。表1 分析测定条件测定范围（mg/L）预制试剂取样体积（ml）消解比色管规格（mm）波长（nm）消解温度（℃）消解时间（min）试剂A（过硫酸钾溶液）量程（5-100）试剂B（氢氧化钠溶液）试剂C（偏重亚硫酸钠）1.00φ16×100420125±230试剂D（变色酸）分析步骤分光光度计（7.1）具有制作校准曲线功能，测定时可使用预制试剂生产商提供的校准曲线，使用前需用总氮标准使用液（6.3.3）对曲线进行核查。2B执行。表2 校准曲线的符合性要求校准曲线总氮浓度点（mg/L）相对误差（%）5.00±1010.0±1080.0±10125℃±2℃之间。A4B1ml混匀后的水样，盖紧密封盖，摇匀。125℃±2℃30min。2C3min。A1.0mlC15min，显色。10.2.110.2.72个平行样，选择总氮浓度值较低的实验室空白样作为参比溶液。420nm波长处直接读取总氮13终浓度值。结果计算与表示水样中总氮以质量浓度ρ计，按公式（1）计算：=′×f 1)式中：ρ－水样的总氮值，单位为毫克每升（/L）；ρ′－分光光度计直接测定的总氮值，单位为毫克每升（mg/L）；f－水样的稀释倍数。10.0mg/L110.0mg/L准确度精密度按HJ168—2020要求，7家实验室对总氮浓度为4.53mg/L、51.5mg/L、82.8mg/L的统一有证标准物质/标准样品分别进行测定：重复性限为0.53mg/L～5.00mg/L，再现性限为0.58mg/L～6.79mg/L。7家实验室对地下水、生活污水、工业废水样品进行测定，实验室内相对标准偏差为1.1%～8.2%，实验室间相对标准偏差分别为1.7%～5.6%，重复性限为0.70mg/L～6.78mg/L，再现性限为1.03mg/L～7.19mg/L。12.2正确度按HJ168—2020要求，7家实验室对总氮浓度为4.53mg/L、51.5mg/L、82.8mg/L的统一有证标准物质/标准样品分别进行6次重复测定，相对误差分别为0.12%、-0.86%及-0.61%，相对误差最终值分别为0.12%±2.6%、0.86%±1.7%、0.61%±2.1%。7家实验室分别对多种不同类型、不同行业的总氮浓度为：5.14mg/L、20.4mg/L、49.5mg/L、78.5mg/L的实际水样按要求加标后进行测定，包括地下水、生活污水、医药废水和化工废水样品进行6次重复测定：加标回收率范围分别为：92.6%～108%、94.8%～109%、91.2%～104%及97.1%～102%；加标回收率最终值分别为：102%±5.02%、103%±4.92%、98.7%±4.45%及99.2%±1.80%。质量保证和质量控制每批次样品（≤20个）2420nm（含消解比色管用水的污染状况及分光光度计性能。1每批样品（≤20个10%的平行样，样品数量≤101个平行样，平行15%以内。每批样品（≤20个）至少测定1个有证标准样品或基体加标样品。有证标准样品测定值应在其给出的不确定度范围内，加标回收率应控制在85%～115%之间。废弃物处理实验产生的废弃试管与试剂应统一收集，根据国家或地方的有关规定进行安全处理。注意事项装有预制试剂的密封消解管在加热过程中均有一定的压力，应密切关注和避免管内压力急剧增加均不得使用。才能拧开盖子。样品加热消解时应保证加热器恒温，均匀加热，使密封消解管中的溶液缓慢沸腾（状态）6r│值应≥0.999。附录A（规范性）预制试剂的质量检验方法检验目的确保预制试剂的质量满足本文件要求。A2.1空白试验10.2.1～10.2.8420nm波长处直接读取消解的实验室空白样（A2.2.1）总氮浓度值。23为最终值。正确度试验根据测定方法对总氮有证标准样品进行试验，要求至少重复测定3次，取平均值作为最终值。试验步骤预制试剂按10.2规定进行。检验结果评判T/ZJATA0025—2024T/ZJATA0025—2024PAGEPAGE8附录B（规范性）自建立校准曲线的样品测定方法概述当实验室需要自行建立校准曲线测定水样时，可按以下给出的样品测定方法进行试验。总氮标准溶液的配制硝酸钾（KNO3）105℃～110℃2h，在干燥器中冷却至室温。总氮标准贮备液：=100/L，该标准溶液的配制见6.3.。6.3.3。校准曲线的制作分别量取1.00ml标准系列使用液（6.3.3）中各相应浓度的标准溶液，按样品测定的相同步骤（10.2）420nm波长处测定。mg/L表示的总氮的质量浓度。样品测定定水样的吸光度值。结果计算水样中总氮以质量浓度ρ计，按公式（B.1）计算：ρ（bs+×f B.）式中：ρ－水样的总氮值，单位为毫克每升（m/L）；b－校准曲线的