第六章-沉淀滴定法

第六章沉淀滴定法第一节概述问题沉淀滴定对滴定反应有哪些要求？银量法是利用哪类沉淀反应？它主要用于测定哪些物质？有哪些除银量法外还可利用哪些沉淀反应进行沉淀滴定分析？

11.用于滴定分析的沉淀反应必备条件（1）沉淀反应能迅速定量进行。（2）生成的沉淀溶解度必须很小。（3）有简便、准确的指示终点的方法。（4）沉淀无显著的吸附现象，不影响滴定终点的确定。

22.常用于沉淀滴定的反应（1）生成难溶银盐的反应(最常用）如Ag++Cl-=AgCl↓（白色）Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）

利用生成难溶银盐反应进行滴定的方法称为银量法。主要用于测定卤素和类卤素及含卤素的有机化合物。（2）其它沉淀反应

如

2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+

33.沉淀滴定的方式（1）直接法用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分（2）间接法先于加入一定量的AgN03标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液4第二节银量法滴定终点的确定问题

银量法分为哪几种方法？分别采用何种指示剂指示终点？指示剂作用原理是什么？如何控制滴定的条件？各种方法的应用范围？5一、莫尔法（

Mohr法）

—铬酸钾作指示剂1．指示剂的作用原理（以测定Cl-为例）滴定剂：AgNO3(0.1mol/L)指示剂：K2CrO4

(50g/L)滴定反应Ag++Cl-=AgCl↓

白色终点指示反应2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓

砖红色6一、莫尔法

2．滴定条件

（1）指示剂用量要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保证被测离子完全反应。理论上为5.8×10-2mol/L实际操作中加入浓度约为5×10-3mol/L7一、莫尔法

2．滴定条件(续）（2）滴定时的酸度通常维持在：pH=6.5~10.5有NH3存在：pH6.5~7.2酸度太高：2CrO42-+2H+⇌2HCrO4-

在强碱性溶液中：棕黑色Ag2O↓8一、莫尔法

2．滴定条件(续）(3)干扰离子：能与Ag+生成沉淀的阴离子；能与CrO42-生成沉淀的阳离子；大量的有色离子；在中性或弱碱性溶液中易水解的离子。9一、莫尔法

3．应用范围

主要用于测定Cl-、Br-。优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确。缺点：干扰大(可能生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n等）；不可测定I-、SCN-；10二、福尔哈德法（Volhard法）

—铁铵矾作指示剂1.直接滴定法测定Ag

+（1）滴定原理滴定剂：NH4SCN标准溶液

指示剂：铁铵矾NH4Fe（SO4）2·12H2O

滴定反应：Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）指示反应：Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（红色）

11二、福尔哈德法

1.直接法（2）滴定条件酸度在酸性0.3~1mol/LHNO3介质中进行（酸度低Fe3+水解）指示剂用量Fe3+的浓度一般控制在0.015mol/L滴定操作滴定时应剧烈振摇溶液（3）应用在酸性溶液中直接测定Ag+

12二、Volhard

2.返滴定法(1)滴定原理标准溶液：AgNO3、NH4SCN

被测物：X-

(Cl-、Br-、I-、SCN-)

X-+Ag+(过量)=AgX

+Ag+(剩余)FeSCN2+SCN-AgSCN

13二、Volhard法

2.返滴定法（续）（2）滴定条件滴定在酸性条件下进行，否则Fe3+将水解。溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间。Fe3+浓度一般控制在0.015mol/L防止沉淀的转化（测氯时防止AgCl转化为AgSCN）措施：分离沉淀、加保护剂（如硝基苯、1,2-二氯乙烷、石油醚等）、提高Fe3+浓度，使c(Fe3+)=0.2mol/L等。消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定，必须预先除去。

14三、法扬司法（Fajans）

—吸附指示剂法

1.吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定Cl-为例）指示剂:荧光黄(HFI

)化学计量点前：AgCl

Cl-不吸附Fl-，溶液为指示剂本身的颜色(黄绿色).化学计量点后：AgClAg+Fl-,优先吸附Ag+，Fl-作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色

AgCl·Ag++FIn-=AgCl·Ag·FIn

黄绿色

粉红色

152.滴定条件（1）保持沉淀呈胶体状态在滴定前应将溶液稀释，并加胶体保护剂（糊精或淀粉）。（2）控制溶液酸度溶液酸度应以有利于吸附指示剂呈阴离子为宜。（为什么？）（3）避免强光照射防止卤化银分解（4）选择合适吸附指示剂沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序：

I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄

三、法扬司法（Fajans）