JJF-X射线荧光光谱法土壤重金属分析仪校准规范不确定度评定报告

X射线荧光光谱法土壤重金属分析仪示值误差测量不确定度评定报告1概述1.1环境条件：温度（10～35）℃，相对湿度≤85%1.2测量方法按照仪器说明书的要求，将仪器调试至正常工作状态。选择土壤标准物质，重复测定3次，求算术平均值。1.3标准物质和校准对象标准物质：GBW07401、GBW07404、GBW07405、GBW07406、GBW07407、GBW07408土壤成分分析标准物质，选择适合测量范围的元素，所选元素标准值及扩展不确定度如下表所示。表1各元素标准值及不确定度元素标准值(mg/kg)扩展不确定度U(mg/kg)(k=2)标准值(mg/kg)扩展不确定度U(mg/kg)(k=2)标准值(mg/kg)扩展不确定度U(mg/kg)(k=2)As33388524216Cr654113737924Cu8471471035818Ni3827562178Pb3732451447816Zn923172747530校准对象：本次测量以X射线荧光光谱法土壤重金属分析仪示值误差进行校准的过程为例。2测量模型及不确定度计算公式2.1测量模型∆c=c-cs∆cr=∆cc≤100mg/kg时，使用公式(1)计算绝对误差，当元素测量值>100mg/kg时，使用公式(2)计算相对误差。2.2不确定度传播率u灵敏系数为：cc故：u使用公式u灵敏系数为：cc故：u3标准不确定度的来源和评定3.1标准不确定定度分量来源和描述根据测量模型，示值误差的标准不确定度分量来源及其描述见表2。表2标准不确定度分量来源及其描述标准不确定分量不确定度来源分量描述u(测量平均值引入的标准不确定度测量重复性引入的不确定度分量u读数分辨力引入的不确定度分量uu(标准物质认定值引入的标准不确定度有证标准物质定值引入的不确定度分量u其中，测量重复性引入的不确定度分量u1(c)与读数分辨力引入的不确定度分量u3.2测量重复性引入的不确定度分量u采用A类评定方法，重复测量10次，测量结果见表3。表3重复性测量结果元素标准值/（mg/kg）测量值/（mg/kg）As3352.354.852.853.755.049.048.351.450.352.488110.3112.1113.2115.5113.3109.8114.2104.7104.1104.7242209.6206.0202.4214.9210.8211.2209.1210.4216.5201.7Cr6578.872.577.071.865.672.568.868.063.661.211399.6103.096.689.283.393.2103.791.6106.495.5379399.7355.5407.3389.6416.7426.8379.9407.8369.8387.2Cu8463.663.571.174.970.366.568.760.875.374.5147152.3154.7133.4144.8157.8150.7158.4139.1152.4143.9358302.1287.7290.4285.5301.6315.2289.9302.2285.4297.4Ni3850.256.452.754.255.953.757.653.457.758.97592.199.993.890.998.398.695.292.999.997.4217272.2290.4282.6280.6262.3288.0258.5269.6291.1287.5Pb3732.131.832.933.235.936.736.937.636.230.8245187.7208.7209.5206.9199.1202.4188.5201.8194.1192.4478333.6346.2341.1336.1366.4351.5328.2348.7357.9335.0Zn9288.192.087.989.489.499.094.191.687.795.8172157.4164.0157.5170.2165.9155.8161.3153.8162.4166.8475361.4361.7360.9370.1373.6366.8367.1369.2378.4372.1实际测量时，校准结果采用重复测量3次的算术平均值，则依据公式u1c=s/3计算，测量重复性引入的标准不确定度表4重复性引入的标准不确定度元素标准值cS/(mg/kg测量平均值c/(mg/kg)标准偏差s/(mg/kg)标准不确定度u1c/(As3352.02.271.3188110.24.272.47242209.34.792.77Cr6570.05.633.2511396.27.184.15379394.021.9212.65Cu8468.95.203.00147148.88.224.75358295.79.645.57Ni3855.12.691.557595.93.341.93217278.311.906.87Pb3734.42.491.44245199.18.114.68478344.511.956.90Zn9291.53.792.19172161.55.323.07475368.15.753.323.3读数分辨力引入的不确定度分量u仪器读数分辨力为0.1mg/kg，故读数分辨力引入的不确定度分量为：u由于读数分辨力引入的不确定度远小于仪器测量重复性引入的不确定度，因此可以忽略，u(c3.4标准物质引入的标准不确定度u(各元素标准值及不确定度如表1所示，ucs=U/k，表5各元素标准值及引入的标准不确定度分量u元素标准值c/(mg/kg)u(/(mg/kg)标准值c/(mg/kg)u(/(mg/kg)标准值c/(mg/kg)u(/(mg/kg)As331.5882.52428Cr652.01133.537912Cu843.514753589Ni381.0753.02174Pb371.524574788Zn921.51723.5475154合成标准不确定度和扩展不确定度4.1示值绝对误差的合成标准不确定度和扩展不确定度≤100mg/kg时，使用公式(1)计算绝对误差，此时uc扩展不确定度：U=kuc∆c表6示值绝对误差的合成标准不确定度和扩展不确定度元素标准值c/(mg/kg)测量平均值引入的标准不确定度uc/(mg/kg标准物质认定值引入的标准不确定度u/(mg/kg)合成标准不确定度u/(mg/kg)扩展不确定度U/(mg/kg)(k=2)As331.311.51.994.0882.472.53.517.1Cr653.252.03.827.7Cu843.003.54.619.3Ni381.551.01.853.7751.933.03.577.2Pb371.441.52.084.2Zn922.191.52.655.44.2示值相对误差的合成标准不确定度和扩展不确定度>100mg/kg时，使用公式(2)计算相对误差，此时uc2扩展不确定度：U=kuc∆c表7示值相对误差的合成标准不确定度和扩展不确定度元素标准值c/(mg/kg)灵敏系数c/(mg/kg)-1测量平均值引入的标准不确定度u/(mg/kg)灵敏系数c/(mg/kg)-1标准物质认定值引入的标准不确定度u/(mg/kg)合成标准不确定度u/(%)扩展不确定度Urel/(%)(k=2)As2420.004132.77-0.0035783.086.2Cr1130.008854.15-0.007533.54.529.13790.0026412.65-0.00274124.699.4Cu1470.006804.75-0.0068854.729.53580.002795.57-0.00