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文档简介
密卷•2024新高考江苏一轮复习检测卷(四)
化学
注意事项:
i.本试卷分第I卷(选择题)和第n卷(非选择题)两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号
填写在答题卡上。
2.回答第I卷时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡
皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。
3.回答第II卷时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-lC-12N-140-16Na-23S-32Ti-48Cl-35.5Cr-52Fe-56
Cu-64
第I卷
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.化学与科技、生产、生活密切相关。下列说法正确的是
A.航母拦阻索的主要材料特种钢属于合金材料
B.硼硅玻璃中含有的Na20B203・Si02是一种复杂的氧化物
C.用于3D打印的高聚物光敏树脂是纯净物
D.用于净水的纳米铜粉属于胶体
2.二氧化碳可制备乙烯,反应为:2CO2+6H2=C2H4+4H2OO下列说法正确的是
Is2s2p
A.基态氧原子的轨道表小式:r—1।—<।-----1-----1-----
网同旧TE
B.乙烯的结构简式:CH2cH2
C.H?。的电子式为H:():||
・•
D.CO2中含有非极性共价键
3.一种新型电池中的电解质(结构如图所示),其中X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期不同主族元素,
Z原子的单电子数是Y原子的三倍。下列说法中正确的是
X
rX\I/X~|_
Y+Z
1/I、」
X1X
X
A.简单离子半径:X<Y
B.X基态原子电子的空间运动状态有5种
C第一电离能:Z>X>Y
D.该化合物阴离子呈正八面体结构,键角都是90°
4.实验室用下列装置模拟侯氏制碱法。下列说法错误的是
A.装置甲制取CO?
B.装置乙中饱和NaHCC>3溶液可除去CO?中少量HC1
C.装置丙中冰水浴有利于析出NaHCC>3固体
D.装置丁加热NaHCC>3制取纯碱
5.下列有关03、SO:、SOj和NH3的说法正确的是
A.Ch的空间构型为三角锥形
B.SO)与SOt中硫氧键的键角相等
C.氨气易液化是因为NH3与H2O之间形成了分子间氢键
D.NH3能与Ag+、形成配合物是因为NH3中的N存在孤电子对
6.下列化学反应表示正确的是
2+
A.向硫酸铜中通入少量氨气:CU+2OH=CU(OH)21
B.向稀硝酸中加入过量铁粉:3Fe+8HNO3=3Fe(NO3)2+2N0f+4H2O
1
C.氨气的燃烧热:4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)AH=-1526kJ-mol
-2+
D.硫酸镀溶液和氢氧化钢溶液反应:NH4+SO;+Ba+OH=BaSO4;+NH3-H2O
7.铁、铜及其化合物之间的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A.FeO粉末在空气中受热,迅速被氧化成FeQj
B.将废铜屑加入FeCL溶液中,可以制取铁粉
C.铜盐能杀死细菌。并能抑制藻类生长,因此游泳馆常用硫酸铜作游泳池中水的消毒剂
D.向Fe(NC)3)2溶液中滴加稀硫酸酸化,再滴加KSCN溶液,溶液变成红色,说明Fe(NC)3)2溶液已变
质
8.CO2通过电催化法可生成C2H5OH,c-NC、i-NC是可用于阴极电极的两种电催化剂,其表面发生转化原
理如图所示。下列有关说法正确的是
A.i-NC电极发生氧化反应
B,合成过程中C02作为还原剂
C.合成过程中用i-NC作电极催化剂更利于生成C2H50H
D.c-NC电极上发生反应:2co2+12H++12e=C2H5OH+3H2。
9.2022年诺贝尔化学奖授予了在点击化学方面做出贡献的科学家。一种点击化学反应如下:
Cul(tumings),ca.1g
H2O/t-Buch,2:I,50m*
RT,24h
XY
用NA表示阿伏伽德罗常数,下列说法正确的是
A.该反应的原子利用率为100%
B.标况下,22.4LX物质含有NA个手性碳原子
C.Y物质存在顺反异构体
D.常温时ImolZ物质含8NA个碳碳双键
10.硫酸是重要的化工原料。稀硫酸具有酸的通性;浓硫酸具有很强的氧化性,能氧化大多数金属单质和
部分非金属单质。金属冶炼时产生的含SO2废气经回收处理、催化氧化、吸收后可制得硫酸。
2so2(g)+O2(g)02so3(g)△"=-:!96.6kJ-molL工业制硫酸尾气中的SCh可用氨水吸收,吸收液经处理后释放
出的S02又可循环利用。对于反应2so2(g)+O2(g)U2so3(g),下列说法正确的是
A.反应的AS>0
B.反应的平衡常数可表示为K=°”?,八,02)
2
C(SO3)
C.增大体系的压强能提高SO2的反应速率和转化率
D.使用催化剂能改变反应路径,提高反应的活化能
11.室温下,下列实验探究方案不能达到探究目的的是
选
探究方案探究目的
项
向5mLO.lmol/LKI溶液中加入1mLO.lmol/LFeCb溶液,充分反应后反应:2Fe3++2r=2Fe2++b有
A
用苯萃取2~3次,取水层滴加KSCN溶液观察溶液颜色变化一定限度
验证结合质子能力:
AIO2
B将NaAlO2溶液与NaHCO3溶液混合,观察现象
>cof
3+
C向Fe(NO3)2溶液中滴入硫酸酸化的H2O2溶液,观察溶液颜色变化验证氧化性:H2O2>Fe
用pH计测量等温等浓度的CH3coONa和HCOONa溶液的pH,前者大
DKh(CH3coe)-)>Kh(HCOO)
于后者
12.25℃时,用0.2mol«L-i的盐酸分别滴定20mL0.2mol・L"的氨水和MOH碱溶液(碱性:NJ»lhO大于M0H),
溶液的p°HMH=』gc9HF与坨就%y或但儡的关系如图所示。下列说法错误的是
1c」H;)C(M+)
8c(NHj.H2O)取gc(MOH)
A.曲线I对应的是滴定NH3・H2O的曲线
B.a点对应的溶液pH=ll
C.b、e点溶液中水的电离程度:b>e
D.b、e点溶液中的c(Cl-)大小:b<e
13.甲醇脱氢法制HCOOCH3工艺过程涉及如下反应:
4
反应I:2CH3OH(g)=HCOOCH3(g)+2H2(g);AHi=+135.4kJ-mol
1
反应n:CH3OH(g)=CO(g)+2H2(g);AH2=+106.0kJ-mol
向容积为10L的恒容密闭容器中通入1.0molCH30H气体发生上述反应,反应相同时间,测得CH30H的转
化率和HCOOCH3的选择性随温度变化如图所示。
%
%笠
^、*
7
y是
H
aH?0
OO
O
x0
oH
K
77
2n(HCOOCHJ
(已知:HCOOCH3的选择性=-口-口、-xlOO%)
反应
下列说法正确的是
A.HCOOCH3(g)=2CO(g)+2H2(g)的AH=-76.6kJmol1
B.虚线代表的是CH30H的转化率
C.553K时,HCOOCH3产量为0.1mol
D.低于553K时,温度越高,生成的HCOOCH3越多。高于553K时,温度越高,生成的CO越多
第n卷
二、非选择题:共4题,共61分。
14.(15分)四铝酸镂KNH4)2MO4O13-2H2。]微溶于水,常用作石油工业的催化剂、微量元素肥料、织物防
火及阻燃剂等。从富铝精矿中(主要成分为MOS2,还含有少量NiS、SiO2、AS2O3)制备四铝酸镂的一种流程
如图所示:
叔胺MgCl2
空气NaOH水稀硫酸N-235试剂X溶液
富铝
浸出液
精矿
滤渣I滤渣n水相叔胺Mg(NH4)AsO4
N-235沉淀
浓盐酸
四铝酸钱_酸沉(NHJMoO0
晶体结晶溶液■
母液
己知:“浸出”所得浸出液中主要存在的离子为Na+、OH、MoOt,SO:、SiOj、AsO;
(1)铝(Mo)在周期表中位于第五周期VIB族,画出铝的价电子轨道表示式____________
(2)氧化焙烧时,M0S2发生反应的化学方程式为
(3)“滤渣H”的主要成分为(写化学式)
(4)实验室进行萃取分液操作时,需要用到的玻璃仪器主要有、o
(5)“萃取”的原理为2R3N(叔胺N-235)+2H++MoO:U(R3NH)2Moe)4,则“反萃取”工序中的试剂X最适宜
选用(填选项字母)
a.NaOH溶液b.氨水c.稀硫酸d.(NHQzSCX溶液
(6)在“反萃取”工序中相比(有机相与水相的体积比)如图所示。则反萃取时应选择的相比为
0o
00河
%8o8o悌
拼
鬲
展
6o6o曲
拼
英
4o4o尺
g
2O2Or
234567
相比(O/A)
相比对反萃的影响
_11
(7)在“酸沉结晶”前,铝酸镀溶液中c(MoO;)=0.80mol-L-,c(SOj)=0.05mol-L-,在结晶前应加入Ba(OH)2
固体以除去溶液中的SO:。当BaMoO4开始沉淀时,SOj的去除率是%(保留1位小数)。
10
[Ksp(BaSO4)=l.lxl0->Ksp(BaMoC)4)=4.0xl(y8,忽略溶液体积变化]
15.(15分)疫情期间,杀菌剂的使用量大大增加.J是一种新型杀菌剂,其合成路线如下:
o
已知:①R8OCH3HzN-NHzHg>||
RC-NHNH2
R2
②VNHP205
R飞#R3
(1)A中含氧官能团的名称为;J的分子式为o
(2)由C生成D的反应类型为o
(3)由A生成B的化学方程式__________。
(4)G的结构简式为o
(5)F的同分异构体中,含有苯环、-NH2且能发生银镜反应的有种。
()H()NH—NH,
(6)写出以异烟醛(「八二)、乙醇、水合脱为原料,制备异烟脱()的合成路线.
16.(15分)三氯乙醛(CCbCHO)是无色油状液体,是制取农药的常用原料。某探究小组模拟工业生产制备
三氯乙醛的实验装置如图所示(夹持、加热装置均略去)。
ABCE
查阅资料知:①制备CCbCHO的反应原理为:C2H5OH+4C12^^CC13CHO+5HC1,可能发生的副反
应有:;
C2H5OH+HC1——>C2H5C1+H2OCC3CHO+HCIO——>CC13COOH+HCL
②有关物质的性质:
物质C2H50HCC13CHOCChCOOHC2H5cl
熔点/℃-114.1-57.158-138.7
沸点/℃78.397.819812.3
溶解性与水互溶可溶于水、乙醇可溶于水、乙醇微溶于水、可溶于乙醇
回答下列问题:
(I)装置A中发生反应的离子方程式为,仪器a的作用是o
(2)实验时,应维持装置D的反应温度为70℃左右,装置D采用较合理的加热方式是,若发现D
中导管口处气泡速率过快,合理的解决方法是o
(3)若撤去装置C会导致CC13cH。产率降低,原因是o
(4)从反应后的混合物中获得CCbCHO粗产品,应采取的实验操作方法是0
(5)粗产品纯度的测定:
I.称取mgCCbCHO(相对分子质量为147.5)粗产品,配成待测溶液,然后用酸式滴定管量取xmLO.lOOmol.L1
碘标准溶液加入待测溶液,再加入适量碳酸钠溶液,使反应:CC13CHO+OH—>CHC13+HCOO\
HCOCT+l2=H++2[+CO2T充分进行;
II.再加适量盐酸调节溶液的pH,并立即用OSOmolUNa2s2O3溶液滴定至终点,发生反应:
I2+2S2O^=2I+S4O^;
III.重复上述操作3次,平均消耗Na2s2O3溶液ymL。测得产品的纯度为,下列情况可能导致产品纯
度的测量值偏小的是(填标号)。
a.量取碘标准液时,酸式滴定管未用碘标准液润洗
b.在滴定终点读数时,俯视标准液液面
c.Na2s2O3溶液部分被氧化
d.步骤II加入盐酸调节溶液pH,调节后溶液pH过低
17.(16分)H2s是一种有毒气体,对它的回收利用是一项重要的研究课题。
I.利用废气中的H2s回收硫磺,生产工艺可分为两个阶段。涉及到的热化学方程式:
1
阶段一2H2s(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H20(1)AH=-1172kJ-mol
1
阶段二16H2S(g)+8SO2(g)=3S8(s)+16H2O(1)AH=-2251.68kJmol
(1)①8H2s(g)+4O2(g)=S8(s)+8H2。⑴的AH=„
②S8是由8个硫原子形成的环状结构,每个硫原子以sp3杂化轨道中的两个轨道与相邻的两个硫原子形成◎
键。1molS8中含有◎键为molo
II.天然气中通常含有H2S、CO2利用电化学法可以将其变废为宝。
(2)将含有H2S、CO2的天然气通入NaOH溶液中,将反应所得的NaHCCh、NaHS混合液置于电解装置的
阴极室中,电解装置如图1所示。
①写出阳极上H2s转化成SO1的电极反应方程式:o
②当外电路中转移Imole-,通过阴离子交换膜的物种及其物质的量分别表示为n(CO,)、n(HCO'),n(S%)、
n(HS),n(OH),贝U2n(CO:)+n(HCO])+2n(S2-)+n(HS)+n(OH)=。
(3)用Ni-CeCh作催化剂,CO2和H2可用于合成CH4,具体反应历程如图2所示(吸附在催化剂表面的物
种带有“*,,标注)。将电解所得的CO2和员匀速通过Ni-CeCh催化剂层,测得含碳产物中CH4的物质的量分
数和CO的转化率随温度变化如图3所示。
2§
津
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g
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霹6(lCOj
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2()
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图2图3
①200℃条件下合成CH4过程中所发生的副反应可以描述为。
②240~280℃过程中CO2转化率快速增大而280~320℃过程中CCh转化率上升缓慢的原因是
答案与解析
1.A
【解析】
A.特种钢也叫合金钢,是一种钢材。特种钢是在碳素钢里适量地加入一种或几种合金元素,使钢的组织结
构发生变化,从而使钢具有各种不同的特殊性能,故A正确;
B.Na26B2O3・SiO2是一种硅酸盐,故B错误;
C.高聚物光敏树脂是聚合物,属于混合物,故C错误;
D.纳米材料直接1-lOOnm,但单纯的纳米铜只是分散质,不能形成分散系,所以不能叫做胶体,故D错误;
故选A„
2.C
【解析】
A.基态氧原子的轨道表示式:二二.一E一,故A错误;
[tilfti]Itiltlt|
B.乙烯结构简式为CH?=CH2,故B错误;
c.H,0中。和H通过共价键连接,电子式为故C正确;
・♦
D.。。2是非极性分子,但不含非极性共价键,故D错误;
故答案选C。
3.D
【解析】
【分析】X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,根据所给的结构为离子化合物,则Y+为Li+或Na+,
X形成一个共价键,应为H或F(X、Y、Z序数依次增大,X不是Cl),Z形成6个共价键,Z原子序数是
三种元素中最大的,Z原子的单电子数是Y原子的三倍,Y不论是Li还是Na,单电子数均为1,则Z原子
的单电子数为3,故Z应为P,三种元素不同主族,故X应为F,则Y为Na,Z为P,据此作答。
A.由分析可知,X、Y分别为F、Na,F和Na+电子结构相同,原子序数越小半径越大,故F>Na+,A错
误;
B.由分析可知,X为F,是第9号元素,原子核外有9个电子,所以基态原子电子的空间运动状态有9种,
B错误;
C.由分析可知,X为F,则Y为Na,Z为P,同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,同主族元素
从上到下,第一电离能减小,所以第一电离能顺序是F>P>Na,C错误;
D.该化合物阴离子是PR,中心原子P的价层电子对数=6+如辛=6,呈正八面体结构,键角都是90。,
D正确;
故选D。
4.D
【解析】
A.在装置甲中利用稀盐酸与碳酸钙反应生成氯化钙、二氧化碳和水,可制取CCh,A正确;
B.除去CCh中的少量HC1必须用饱和碳酸氢钠溶液,装置乙中除去CO?中的少量HC1可以用饱和碳酸氢
钠溶液,B正确;
C.装置丙中冰水浴使温度降低,有利于析出NaHCOs固体,C正确;
D.装置丁中碳酸氢钠受热分解有水生成,试管口应略向下倾斜,D错误;
故选D。
5.D
【解析】
A.SCh空间构型为V形,所以03的空间构型为V形,故A错误;
B.SO:中S有1个孤电子对,SO:中S没有孤电子对,SOj中硫氧键的键角大于SO:,故B错误;
C.氨气易液化是因为NH3分子间能形成氢键,故C错误;
D.NH3能与Ag+、Cu2+形成配合物是因为NH3中的N存在1个孤电子对,故D正确;
选D。
6.B
【解析】
A.向硫酸铜中通入少量氨气产生蓝色沉淀,离子方程式为CU2++2NH3+2H2O=CU(OH)2J+2NH:,A错
误;
B.铁粉过量,硝酸将Fe氧化为硝酸亚铁,稀硝酸被还原为NO,反应的化学方程式为
3Fe+8HNO3=3Fe(N03)Q+2NOT,B正确;
C.氨气的燃烧热氨气的物质的量必须为Imol,水为液态,C错误;
D.硫酸镂溶液和氢氧化钢溶液反应时镂根离子和硫酸根离子、氢氧根离子和领离子均按2:1参与反应,反
2+
应的离子方程式为2NH;+SO7+Ba+20H「=BaSO4J+2NH3-H20,D错误;
答案选B。
7.C
【解析】
A.氧化亚铁具有较强的还原性,在空气中受热容易被氧气氧化为四氧化三铁,A项错误;
B.Cu不能置换出Fe,B项错误;
C.铜盐为重金属盐,能使蛋白质变性,故能杀死某些细菌,并能抑制藻类生长,因此游泳馆常用硫酸铜作
池水消毒剂,C项正确;
D.Fe(NC)3)2溶液中滴加稀硫酸酸化,酸性条件下硝酸根离子具有氧化性可以将Fe?+氧化成Fe3+,再滴
加KSCN溶液,溶液呈红色,不能说明Fe(NC)3)2溶液已变质,D项错误。
故选Co
8.D
【解析】
【分析】根据分析,c-NC端CCh得到电子生成C2H5OH,i-NC中C02得电子生成C2H50H和CO;
A.根据分析,i-NC电极中,C的化合价由+4价降低到+2价,发生还原反应,A错误;
B.合成过程中CCh中的C由+4价降低到+2价,作氧化剂,B错误;
C.根据分析在i-NC中CCh得电子生成C2H50H和CO,不利于C2H5OH,C错误;
D.根据分析,c-NC端CO2得至!J电子生成C2H5OH,2co2+12H++12e=C2H5OH+3H2O,D正确;
故答案为:D„
9.A
【解析】
A.X和Y发生加成反应生成Z,产物只有Z,该反应的原子利用率为100%,故A正确;
B.根据X的结构和碳原子数目、羟基数目得到标况下是非气态物质,因此无法计算物质的量,故B错误;
C.Y物质碳碳三键是直线形结构,不存在顺反异构体,故C错误;
D.常温时1molZ物质含2NA个碳碳双键,故D错误;
综上所述,答案为A。
10.C
【解析】A.2so2(g)+O2(g)U2so3(g)正反应气体物质的量减少,反应的AS<0,故A错误;
B.反应的平衡常数可表示为K=故B错误;
2
C(SO2)-C(O2)
C.增大体系的压强,平衡正向移动,SO2的平衡转化率增大;增大体系的压强,反应物浓度增大,反应速
率加快,故C正确;
D.使用催化剂能改变反应路径,降低反应的活化能,故D错误;
选C。
11.C
【解析】
A.在反应2Fe3++2I-=2Fe2++L中,Fe3\发生反应的数目比是1:1,向5mL0.1mol/LKI溶液中加入1mLO.l
mol/LFeCb溶液,可知反应后1过量,充分反应后用苯萃取力次数为2~3次后,取水层滴加KSCN溶液观察
溶液颜色变为红色,说明2Fe3++2I-=2Fe2++L为可逆反应,具有一定限度,A正确;
B.Al。2水解产生A1(OH)3,促进HCO1的电离产生CO〉二者产生A1(OH)3沉淀和CO〉从而证明结
合质子能力:A1O2>CO^,B正确;
C.酸性溶液中硝酸根离子具有硝酸的强氧化性,能够氧化Fe2+为Fe3+,向溶液中滴加KSCN溶液,遇Fe3+
变为血红色,因此不能比较H2O2与Fe(NO3)2的氧化性强弱,C错误;
D.形成盐的酸越弱,该酸与碱NaOH发生中和反应产生的盐水解程度就越大,溶液pH就越大。用pH计
测量等温等浓度的CH3coONa和HCOONa溶液的pH,前者大于后者,说明水解程度:CH3COONa>
HCOONa,故水解平衡常数:Kh(CH3coey)>Kh(HCOCT),D正确;
故合理选项是c。
12.C
【解析】
【分析】根据碱的电离平衡常数可知,以NH3H2O为例,当c(NH;)=c(NH3-H2。)时,Kb=c(OH),故
I对应的Kb1=1x10-4-74,II对应的Kbn=lxioq据题意碱性:NH3«H2。大于M0H),贝!11对应NH3・H2O,II
对应M0H,据此分析。
A.据分析可知,曲线I对应的是滴定NH3・H2O的曲线,A正确;
由于曲线I对应的是滴定NH3・H2。的曲线,Kbi=)=1x10-4.74,a点时
B.
C(NH3-H2O)
c(NH*)c(NH+)
1g——-~--=-1.74,则——-~超一=1x10—74,带入Kbi可知,止匕时c(OH-)=lxlO-3mol/L,25℃时,
C(NH3H2O)C(NH3H2O)
,TT+、KlxIO-4moi2.L-2…
c(H+)=——「=--------------1=1x10-11,故pH=ll,B正确;
c(Ofr)1xIO'molU
C.b、e点时溶液均成碱性,说明尚未完全反应,对水的电离均为抑制作用,b点的碱性更强,对水的电离
的抑制作用更大,所以中水的电离程度:b<e,C错误;
D.b、e点溶液中的弱碱阳离子和弱碱分子浓度相同,假设滴入一半物质的量的盐酸,若不考虑电离和水解
因素,则NH3H2O、NH;、MOH、M+的浓度均相同,但由于越弱越水解,所以对应的碱越强,需要加入的
盐酸的量越少,故b、e点溶液中的c(Cl-)大小:b<e,D正确;
答案选C。
13.D
【解析】
A.根据盖斯定律可知该反应可由2X反应n-反应I得到,
-111
AH=2AH2-AH,=2x(+106kJ-mol)-(+135.4kJ-mol)=+76.6kJ-mol,故A错误;
B.反应I和反应II均为吸热反应,随温度的升高平衡均正向移动,甲醇的转化率增大,虚线不符合,应该
为实线,故B错误;
C.553K时,甲醇的转化率为20%,HCOOCH3的选择性为50%,1.0molCH30H中消耗0.2mol,其中O.lmol
转化为甲酸甲酯,甲酸甲酯的物质的量为0.05mol,故C错误;
D.由图可知,低于553K时,甲醇的转化率和甲酸甲酯的选择性都随温度的升高而增大所以温度越高,生
成的HC00CH3越多。而高于553K时,甲酸甲酯的选择性明显降低,反应以反应II为主,因此温度越高,
生成的CO越多,故D正确;
故选:D。
第n卷
二、非选择题:共4题,共61分。
14.(15分)
-------------------1I----1
【答案】(1)⑴"t川,ILU(2)2MoS2+9O2+12NaOH^^2Na2MoO4+4Na2SO4+6H2O
4d5s
(3)H2SQ3或H4SiO4
(4)①.分液漏斗②.烧杯
(5)b(6)5:1
(7)95.6
【解析】
【分析】富铝精矿(主要成分为M0S2,还含有少量NiS、SiO2>AS2O3)经过氧化焙烧后,加水溶解浸出后过
滤除去滤渣1,“浸出”所得浸出液中主要存在的离子为Na+、OH、MoO:、SO:、SiO〉AsO:;向浸
出液中加入稀硫酸调节pH=8,使SiO;转化为HzSiCh或H4SiO4沉淀,过滤得到滤渣II主要成分为H2SiO3
或H4SiCU,向滤液中加入叔胺N-235进行萃取出MoO:、AsO:,分液得到有机层和水层,对有机层进行
反萃取,得到水层主要含有Mo。:、AsO:离子,加入MgCL溶液沉淀除碑,生成Mg(NH4)AsCU沉淀和
(NH4)2MoO4溶液,故可确定试剂X为氨水,过滤出沉淀,向滤液中加入浓盐酸进行酸沉结晶达到四铝酸镂
晶体,原理为:4(NH4)2MOO4+6HC1=(NH4)2Mo4Oi3-2H2O;+6NH4Cl+H2O,母液中主要含有NH4CL据此分
析解题。
【小问1详解】
铝(Mo)在周期表中位于第五周期VIB族,则其价电子排布式为3d54sL铝的价电子轨道表示式
I”“"””田。
4d5s°
【小问2详解】
由分析可知,“氧化焙烧”时M0S2发生反应生成Na2Mo。4和NazSOzb根据氧化还原反应配平可得,M0S2
发生反应的化学方程式为2Mos2+9。2+12NaOH卫22Na2MoO4+4Na2SO4+6H2O。
【小问3详解】
据分析,“滤渣II”的主要成分为H2SiO3或H4SiO4o
【小问4详解】
实验室进行萃取分液操作时,需要用到的玻璃仪器主要有分液漏斗、烧杯。
【小问5详解】
“萃取”原理为2R3N(叔胺N-235)+2H++MoO1.•(R3NH)2Mo。4,贝『'反萃取"是使上述平衡逆向移动,NaOH
将引入新的杂质Na+,稀硫酸和(NH4)2SO4溶液呈酸性不能是平衡逆向移动,故工序中的试剂X最适宜选用
氨水,选b。
【小问6详解】
对有机层进行反萃取,使有机相中M。元素、As元素进入水层,得到水层主要含有MoO:、As。:离子,
经沉淀除碑后酸沉结晶得到四铝酸镂晶体,则反萃取时应选择的相比越大、反萃取率越高越好,据图,应
选择的相比为5:1。
【小问7详解】
当BaMoCU开始沉淀时,由Ksp(BaMoO4)=4.0xl0-8可知溶液中钢离子的浓度为
40x106
------------mol/L=5.0xl0-8mol/L,由Ksp(BaSO4)=l」xl(yi。可知,溶液中硫酸根离子的浓度为
0.80
1.1X1Q100.05mol/L-0.0022mol7L
mol/L=0.0022mol/L,则硫酸根离子的去除率为xlOO%=95.6%„
5.0x10-80.05mol/L
15.(15分)
【答案】⑴①.羟基、竣基②.C16H17O3N
(5)17
【解析】
【分析】根据A生成B的反应条件可知A中含有竣基,根据C的结构以及A的分子式可知A的结构简式
A与甲醇发生酯化反应生成B为B与CH2Br发生取
代反应生成C,C与CH3I发生取代反应生成D为D发生水解反应生成E
信息中的反应生成H,H发生反应生成J。
【小问1详解】
,其中的含氧官能团名称为竣基、羟基。观察J的结构可知,其分子式为Cl6Hl7O3N。
【小问2详解】
根据分析可知,C与CH3I发生取代反应生成D„
【小问3详解】
,A与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成B,化学方程式为
【小问4详解】
根据分析可知,G的结构简式为
【小问5详解】
F的同分异构体中,能发生银镜反应说明含有醛基,且含有苯环和-NH2,若苯环上只有一个取代基,则取代
—CH—NHo
基为Ahq2,此时有।种结构,若苯环上有两个取代基,则取代基可能为心。。和一瓯或
-CH2NH2和-CHO,无论是哪种情况两个取代基都有邻、间、对3种位置结构,因此苯环上有2个取代基时
有2x3=6种结构;当苯环上有三个取代基时,取代基分别为-CHO、-NH2、-CH3,若醛基和氨基处于对位,
此时甲基有2个位置,若醛基和氨基处于间位,此时甲基有4个位置,若醛基和氨基处于邻位,此时甲基有
4个位置,故取代基为3个时,共有10种结构,因此满足条件的同分异构体共有10+1+6=17种。
【小问6详解】
HH
°Y°°Y0OOC2H5
异烟醛与氧气反应生成与乙醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成人,
000
%/OC2H5oNH-NH2
人1与H2N-NH2H20发生信息中的反应生成,合成路线为
N'M
16.(15分)
【答案】(1)①.MnO2+4T+2c「白环1112++。2个+2凡。②.冷凝回流
(2)①.水浴加热②.调节分液漏斗的活塞,控制浓盐酸滴加的速度,控制氯气生成的速率
(3)C"含有水,CC^CHO会部分溶解,导致产率降低
(4)蒸镭(5)①.。以-OQly,xlO鼠Wo。%②.ac
m
【解析】
【小问1详解】
+2+
装置A是实验室制取氯气,中发生反应的离子方程式为:MnO2+4H+2Cr=Mn+Cl2T+2H.0,乙
醇的沸点较低,仪器a的作用是冷凝回流,提高原料的利用率;
【小问2详解】
反应温度为70℃左右,装置D采用较合理的加热方式是:水浴加热;发现D中导管口处气泡速率过快,是
因为产生的氯气的速率过快,可以通过调节分液漏斗的活塞,控制浓盐酸滴加的速度,控制氯气生成的速
率;
【小问3详解
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