版高考化学一轮复习学案第28讲盐类的水解

第28讲盐类的水解

1.理解盐类水解的原理。

考纲要

2.了解影响盐类水解的主要因素。

求

3.了解盐类水解的应用。

考点一盐类水解及其规律

1.盐类水解的“五个要点”

士卜

rm

的是否水

实例水解的离子溶液的酸碱性

类解

型

强

NaCKKNO3否中性

酸强碱盐

强NH£1、

是N甘、Cu?+酸性

酸弱碱盐CU(N03)2

强CLCOONa、CH3COO—、

是碱性

碱弱酸盐Na2cO3cot

2.水解方程式的书写

(1)一般要求

一般盐类水解程度很小，则水解产物很少，则气体、沉淀不标“t”或“(”，易分解

产物如NH3-H20等不写其分解产物的形式。

如NH4cl的水解离子方程式为

T+

NH^+H=ONH3•H=O+H»

(2)三种类型的盐水解方程式的书写

①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2c03

____、

的水解离子方程式为：COT+压。HCOF+OH-o

②多元弱碱盐水解：方程式一步写完。

____、

3++

如FeCL的水解离子方程式为：Fe+3H20Fe(0H)3+3Ho

③阴、阳离子相互促进的水解：若水解进行彻底，书写时要用“二”“t”“1”等。

3+2-

如Na2s溶液与A1CL溶液混合反应的离子方程式为：2A1+3S+6H20=2Al(OH)3I+

3H2St«

【感悟测评】

判断正误(正确的打“J”，错误的打“义”)

____、

T+-

⑴NaHCOs水解离子方程式：HCO：r+H2OH30+C03o()

(2)能水解的盐溶液，一定呈酸性或碱性。()

(3)pH=5的NH£1溶液与pH=5的盐酸中，水电离的c(M)都为mol/L。()

(4)盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。()

(5)物质的量浓度相等的NazCOs、CLCOONa溶液，NazCOs溶液的pH大。()

答案：⑴X(2)X(3)X(4)X(5)V

盐类水解的规律及拓展应用

(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性：

NaCN>CH3COONao

+

(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHS04=Na

+H++S04O

(3)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如C(T〉HCO「。

(4)相互促进水解的盐〉单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH』的水解：

(NH4)2C03>(NH4)2S04>(NH4)Fe(SO。2。

考向一规范书写盐类水解离子方程式

1.下列离子方程式中，属于水解反应的是()

____、

T+

A.HCOOH+HoOHCOO-+H3O

____、

B.CO=+HOtHcor+H+

2____、

c.COT+H20THcor+o『

____、

x2+

D.HS-+H2OS-+H3O

解析：A、D项是电离方程式，B项是CO?溶于水后的电离过程，C项正确。

答案：c

2.按要求书写离子方程式。

(DNH4CI溶于工0中：»

(2)将NaHCOs溶液与A1CL溶液混合：。

⑶实验室制备Fe(OH)3胶体：_____________________________

(4)NaHS溶液呈碱性的原因：。

⑸对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是

若pH<7,其原因是。

(用离子方程式说明)

____、

T+

答案：⑴NHj+D2ONH3-HDO+D

3+

(2)Al+3HCOr=Al(OH)3I+3C02t

△

3+

(3)Fe+3H2O=Fe(OH)3(胶体)+3仁

____、

t-

(4)HS-+H2OH2S+OH

_________

T

(5)R°—+H2OHR(n-i)-+0H-

____、

+x+

M"+mH20_________M(0H)m+mH

【速记卡片】弱电解质的电离方程式有两种表现形式，如HS-的电离：

____、____.

T2-+2-+

①HS「+H2S+H30O②HS-^S+HO其中形式①易误判为水

解离子方程式。

考向二盐类水解原理及规律

3.下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是()

ANa2sB.Na3P。4

C.Na2cO3D.AICI3

解析：Na3P所含离子种类最多，因它的水解有三级：

_________

T

Por+H2oHPOr+OH"

_________M

T-

HPOr+H2OH2por+OH

____、

H2por+H=oH3P04+0H-

所以磷酸钠溶液中，除Na+外还有五种离子:

再加水的电离H20fH++OH,

P0『、HPO『、H『0『、H+、OH",共六种离子。而Na2s和NazCOs中均有五种离子，A1CL中有

四种离子。

答案：B

4.相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤

代表的物质可能分别为()

A.NH4cl(NH4)2SO4CHsCOONaNaHCOsNaOH

B.(NH4)2S04NH4clCH3COONaNaHCO3NaOH

C.(NH4)2S04NH4CINaOHCH3COONaNaHC03

D.CH3COOHNH4CI(NH4)2S04NaHCO2NaOH

答案：B

5.有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A+和B+及一价阴离子X-和丫一组成的盐

溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH=7,AY溶液的pH>7,BX溶液的pH〈7,由此判断可

能不水解的盐是()

A.BXB.AX

C.AYD.BY

解析：AY溶液的pH〉7,说明HY必为弱酸，HX可能为强酸，BX溶液的pH<7,说明BOH

必为弱碱，AOH可能为强碱，则AX可能为强酸强碱盐，不能发生水解，B对。

答案：B

【速记卡片】酸式盐溶液的酸碱性

++

(1)强酸的酸式盐溶液显酸性。如NaHSO」溶液：NaHS04=Na+H+S0ro

(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大

小。

①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCd溶液中：

TT

HCO7H++CO厂(次要),HCOr+H2OH2co3+0『(主要)。

②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSOs溶液中：HSOrTL+SOT

(主要)，Hsor+H2o压sos+oir(次要)。

考点二影响盐类水解平衡的因素

1.内因

酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越

强。

2.外因

(1)温度、盐的浓度:

水解程水解产生

条件移动方向

度的离子浓度

升高温度向右增大增大

反应物增大向右减小增大

浓度减小向右增大减小

(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。

①外加酸、碱

水解程度的影响

外加物质

弱酸根离子弱碱阳离子

酸增大减小

碱减小增大

②加能水解的盐

【多维思考】

1.水解平衡右移，盐的离子的水解程度是否一定增大？

提示：不一定。加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解离子的浓

度，平衡也右移，但水解程度减小。

2.有人认为，向CHCOONa溶液中加入少量冰醋酸，会与C&COONa溶液水解产生的

反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？

____、

提示：不对，因为体系中cGHsCOOH)增大，会使平衡CLCOCT+H20TCH3COOH

+0H左移。

(1)根据“越弱越水解”判断溶液中离子的水解程度，比较溶液酸碱性强弱。

(2)离子浓度对水解程度的影响：水解的离子浓度越大，该离子的水解程度越小，水解

出的c(0ir)或c(H+)越大；反之，水解的离子浓度越小，该离子的水解程度越大，但水解出

的c(0『)或c(H+)越小。

考向一水解平衡的移动和结果判断

_________

T

1.常温下，NaKOs溶液中存在平衡：CCT+H20HCOr+OH-0下列有关该溶

液的说法正确的是()

A.离子浓度：c(Na+)>c(COD>c(H+)>c(OH-)

B.升高温度，平衡向右移动

C.滴入CaCL浓溶液，溶液的pH增大

D.加入NaOH固体，溶液的pH减小

解析：Na£03溶液中碳酸根离子水解导致溶液显示碱性，则c(0『)>c(H+)；由于水解

反应为吸热反应，则升高温度，碳酸钠的水解程度增大，平衡向右移动；滴入CaCL浓溶液,

钙离子与碳酸根离子反应生成碳酸钙沉淀，碳酸根离子浓度减小，溶液中氢氧根离子浓度减

小，溶液的pH减小；加入NaOH固体，溶液中氢氧根离子浓度增大，溶液的pH增大。

答案：B

2.(2018•葫芦岛质检)CHsCOONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能

e,,一C(CH3co.,„,,,„,

使比值c(Na+)一定减小的是(

①固体NaOH②固体KOH③固体NaHSCh④固体CH3coONa⑤冰醋酸⑥降温

A.只有①③B.①③④

C.②④⑤⑥D.③④⑥

解析：①加入固体NaOH,c(Na+)与c(CLCOCT)都增大,但c(Na+)增大幅度较大,则

当詈产比值减小，①符合；②加入固体KOH,抑制水解，贝UcGHEOCF)增大，而c(Na+)

不变，则嗯然」比值增大，②不符合；③加入固体NaHSO,,水解平衡向右移动，c(Na+)

增大，c(CH£0(T)减小，则。竺怨，比值减小,③符合；④加入固体CHsCOONa,浓度增大，

水解程度降低，则丹:弋)比值增大,④不符合；⑤加入冰醋酸，cGLCOCT)增大，则

由竽詈比值增大，⑤不符合；⑥水解是吸热反应，降温，平衡逆向进行，醋酸根离子浓

c(Na)

度增大，则c")比值增大,⑥不符合。

c(Ma)

答案：A

考向二L、L、降三者的关系及应用

_________、

3.25℃时，H2SO3HSO；+H+的电离常数(=1X107则该温度下NaHSO3

水解反应的平衡常数L=,若向NaHSOs溶液中加入少量的L,则溶液中嘿兽将

C(HSC)3)

(填“增大”“减小”或“不变”

_c(0IT).C(HZS03)_^5.c(H2s03)

Kh=c(Hsor)=-c(Hsor)

K»»C(H3SO3)K„-12

—c(H+)•c(HSO「)—Ka°

H2so3+0H，加少量L时，发生反应L+HS01+压0=2：T+3H+

HSOr+H2O-

+SMc(HS。；)减小,导致水解平衡左移，c(Hg)、c(0『)减小,所以喘+舟增

大。

答案：1X10T增大

4.在OLCOOH和OfcCOONa的混合溶液中，存在CLOXr的水解平衡、CKCOOH的电离平

衡以及水的电离平衡。

(1)试推导Kh、Ka、K.三者的关系o

(2)利用(1)题中推导出的人、(、K”的关系，判断弱酸的相对强弱与该弱酸对应的强碱

盐水解程度的关系____________________

cCCHaCOOH)•c(0H~)

解析:

⑴&=C(CH3COO")

+

C(CH3COO-)•c(H)

K尸一C(CH3COOH)一

Kh,Ka=c(OFT)•c(H+)=K”

(2)Kh=^,一定温度下K“为常数，弱酸越弱，L越小，降就越大，即盐的水解程度就越

Ka

大。

答案：⑴K"=Ka・Kh

(2)酸越弱，该酸对应的强碱盐水解程度就越大(即越弱越水解)

【技法归纳】从定量角度理解影响盐类水解的因素

水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka•Kh=K"(或Kb•Kh

=K»)o

考向三盐类水解的应用

5.(2018•宜昌联考)下面提到的问题中，与盐的水解有关的是()

①明矶和FeCh可作净水剂②保存FeCL溶液，要在溶液中加少量盐酸③实验室配

制A1CL溶液时，应先把它溶解在盐酸中，而后加水稀释④NH4cl与ZnCL溶液可作焊接中

的除锈剂⑤实验室盛放Na2c。3、NazSiOs等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞⑥

用NaHCOs与A12(SO03两种溶液作泡沫灭火剂⑦在NHC1或A1CL溶液中加入金属镁会产生

氢气⑧长期使用硫酸镀，土壤酸性增强；草木灰与镂态氮肥不能混合施用⑨比较NHC1

和NazS等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性

A.①④⑦B.②⑤⑧

C.③⑥⑨D.全部

解析：①A1"和Fe"水解产生A1(OH)3胶体和Fe(0H)3胶体，吸附水中的悬浮杂质净水。

②加盐酸可抑制FeCL水解。③A1CL溶解在盐酸中可抑制A-+的水解。④NH1和Zn升水解产

生的H+与金属表面的氧化物反应。⑤Na2c。3、NazSiOs溶液水解显碱性，可腐蚀玻璃。⑥AZ

+与HCO：发生相互促进的水解反应，产生大量泡沫。⑦NH：和A1"水解产生f与Mg反应。

⑧NHj水解显酸性，草木灰水解显碱性，两者水解相互促进会使N%逸出，降低肥效。⑨比

较溶液中离子浓度大小或盐溶液的酸碱性，都要考虑盐是否水解。

答案：D

考点三盐类水解的应用

弱酸强碱盐(或弱碱强酸盐)由于溶于水时发生水解反应，导致溶液呈碱性(或酸性)，其

具体应用如下表:

应用举例

_________X

判断溶液的酸碱性3+1

FeCA溶液显酸性，原因是：Fe+3H2O'Fe(O^B+SH

配制或贮存易水解

配制C11SO4溶液时，加入少量比弛，防止c/+水解

的盐溶液

判断盐溶液蒸干产

A1CA溶液蒸干灼烧时的产物为A1A

物

△

胶体的制取

制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe"+3HzO=Fe(OH)3(胶体)+3广

物质的提纯除去MgCL溶液中的Fe",可加入MgO、镁粉或Mg(OH)2或强世

离子共存的判断Al"与A10「、COt,HCOr,S2-,HS-等因相互促进水解而不共存

3+

成分为NaHCOs与A12(S()4)3,发生反应为Al+3HCOr=Al(0H)31+

泡沫灭火器原理

3cO2t

_________\

明矶可作净水剂，原理为A/++3H2。'41(0由3(胶体)+3口

作净水剂

+

_________4

钱态氮肥与草木灰不得混用，原因是CO；+H2O、HCO3+0H

化肥的施用

■NH^+OH-=NH3f+H20,释放出氨，使肥效降低

【重点提示】除去M/+中混有的Fe'+、F/+的方法：由于Fe"极易水解，故而常用降

低溶液中c(H+)的方法促进Fe'+水解，进而保证M^+不被消耗且Fe'+可以被除去。

(1)除Fe"常用试剂:Mg、MgO>Mg(OH)MgCOs等不溶于水,但溶于酸的固体物质。

(2)除Fe?+时一般先把Fe”氧化为Fe3+,然后再加入(1)中试剂。

盐溶液蒸干、灼烧时所得产物的类型

蒸干

(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSOKaq)--CuS04(s)；

蒸干

盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)一►

灼烧

Al(0H)3——►ALOao

(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2c溶液等蒸干后可得到原物质。

(3)考虑盐受热时是否分解。

Ca(HC03)2>NaHC03>KMnO4>NH4cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为

Ca(HC03)2—►CaCO3(CaO)；NaHC03—►Na2C03；KMnO4—►K2MnO4+MnO2；NH4cl—>NH3t+HC1to

蒸干

⑷还原性盐在蒸干时会被Ch氧化。例如Na2S03(aq)-------Na2s0&(s)。

考向一盐溶液蒸干并灼烧所得固体产物的判断

1.(2018•福建宁德月考)下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为

止，能得到较纯净的原溶质的是()

①CuSOa；②FeSO”③K2CO3；@Ca(HC03)2；⑤NHaHC%；®KMnO4；⑦FeCL。

A.仅①③B.仅③

C.①③⑥D.全部都可以

解析：①CuS04溶液中，铜离子水解生成氢氧化铜和硫酸，硫酸是难挥发性酸，加热蒸

干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质，①符合；②FeSO,具有还原性，加热溶液

被氧化为三价铁，②不符合；③K2CO3溶液中碳酸根离子水解生成碳酸氢钾和氢氧化钾，加

热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质，③符合；④Ca(HCO3受热分解生成

碳酸钙、二氧化碳和水，加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的碳酸钙，④不符合;

⑤NH1HCO3受热分解，得不到原溶质，⑤不符合；⑥KMnOa加热到质量不变分解生成锦酸钾、

二氧化镐和氧气，得不到原溶质，⑥不符合；⑦FeCL溶液水解生成氢氧化铁和氯化氢，氯

化氢挥发促进水解得到氢氧化铁，得不到原溶质，⑦不符合。

答案：A

2.(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是,原因是

⑵KA1(SO3溶液蒸干得到的固体物质是，原因是

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

⑶碳酸氢钠溶液蒸干得到的固体物质是，原因是

________________________________________________________________________________________________________________________________O

(4)A1C13溶液蒸干并灼烧得到的固体物质是。原因

⑸亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是,原因是

答案：(DK2CO3尽管加热过程促进水解，但生成的KHCOs和KOH反应后又生成K2CO3

(2)KA1(SO4)2-12H20尽管Al升水解，但由于HzSO』为难挥发性酸，最后仍然为结晶水

合物。注意温度过高，会脱去结晶水

△

⑶Nag2NaHC03=Na2C03+C02t+H20

(4)Al。AICL+3H2OAl(0H)3+3HCL加热蒸干过程中因HC1挥发，上述

△

平衡右移至A1CA完全水解；灼烧时2A1(OH)3=A12()3+3压0。

(5)Na2S042Na2S03+02=2Na2S04

考向二有关盐溶液的配制及保存的考查

3.(2018•东北三校联考)配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了

抑制离子水解的是()

A.FeS04(Fe)B.SnCl2(HCl)

C.FeCl3(HCl)D.NaA102(NaOH)

解析：A项中加入铁屑是防止Fe"被氧化。

答案：A

4.在配制Fe?(SOJ3溶液时，为了防止水解，常常往溶液中加入少量的()

A.NaOHB.H2S04

C.KC1D.CHsCOOH

答案：B

5.配制BiCL溶液时有水解产物BiOCl生成而使溶液呈浑浊现象。

(1)写出发生该现象的反应方程式：。

(2)医药上常将BiOCl称为次氯酸秘，该名称(填“正确”或“不正确”)。

(3)如何配制BiCL溶液？o

答案：⑴BiCL+H2=BiOClI+2HC1

(2)不正确

(3)将适量BiCL固体溶解在少量浓盐酸中，然后加水稀释

考向三与水解有关的离子共存问题

6.无色透明溶液中能大量共存的离子组是()

A.Na+、Al升、HCO「、N0「

B.A107、cr,Mg2+>K+

C.NH：、Na+、CH3C00">N07

D.Na+>N0「、CIO",I-

解析：A项Al"与HCO「发生相互促进的水解反应。B项Mg?+会与A10广水解生成的0IT

结合生成Mg(0H)2沉淀。D项C1CF会氧化厂。

答案：C

7.(2018•江西南昌模拟)下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()

A.pH=l的溶液中：NH/、Na+、Fe"、S02"4

B.含有大量A10「的溶液中：Na+、仁、HCO晨NO?

c.中性溶液中：K+、Al"、cr>sor

D.Na2s溶液中:SO/、K+、CU2+>OF

解析：A项，酸性条件下，酎抑制NH。、Fe"的水解，能大量共存；B项，A10F+HCOr+

H2O=A1(OH)2I+COt,不能大量共存；C项，A1"水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在;

D项，Cu2++S2-=CuSI,不能大量共存。

答案：A

8.已知H2O2、KMnO,、NaClO、LCrB均具有强氧化性。将溶液中的Cu"、Fe"、FT+沉

淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7o现有含FeCL杂质的氯化铜晶体

(CuCl2-2H2O),为制取纯净的CuCb•2压0,首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提

纯：

请回答下列问题：

(1)本实验最适合的氧化剂X是(填序号)o

A.K2Cr207B.NaClO

C.H2O2D.KMnO4

(2)物质Y是o

(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？，原因是

(4)除去Fe"的有关离子方程式是。

⑸加氧化剂的目的是o

(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2-2H=0晶体？，应如何操作？

解析：(1)能把Fe?+氧化为Fe'+,同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有出。2。

_________

T

(2)当CuCL溶液中混有Fe'+时，可以利用Fe3+的水解：Fe"+3H20Fe(OH)3

+3H+,加入CuO、CU(OH)2、C11CO3或Cuz(OH)2cO3与溶液中的f作用，从而使水解平衡右移，

使Fe"转化为Fe(0H)3沉淀而除去。

(3)若用加碱法使Fe"沉淀，同时也必将使Cu"沉淀。

(6)为了抑制CuCL水解，应在HC1气流中加热蒸发。

答案：(DC

(2)CuO［或Cu(OH)2或CuCO3或Cu?(OH)2C03］

(3)不能因加碱的同时也会使市+生成Cu(OH)2沉淀

_________4

3+++2++2

(4)Fe+3H2OFe(OH)3+3H,CuO+2H=Cu+H20Cu(OH)2+2H=Cu

+

+2H20等］

(5)将Fe?+氧化为Fe3+,便于生成沉淀而与O?+分离

(6)不能应在HC1气流中加热蒸发

考点四溶液中粒子浓度大小的比较

1.粒子浓度大小比较理论依据

(1)弱电解质的电离理论：弱电解质的电离程度是微弱的，多元弱酸的电离是分步进行

的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在压S溶液中：压S、HS一、

S2-,『的浓度大小关系是c(HzS)>c(H+)>c(HSD>c(S/。

(2)弱酸盐或弱碱盐的水解理论：水解过程是微弱的，多元弱酸酸根离子的水解是分步

进行的，其主要是第一步水解，如在Na£03溶液中：COt>HCO晨H2c的浓度大小关系是

c(CPF)〉c(HCOP)〉c(H2CO3)。

2.粒子浓度的等量关系一一三大守恒

(1)电荷守恒

电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一

定等于阳离子所带正电荷总数，如NaHCOs溶液中存在着Na+、H+>HCO；、C0/、0H",必存

在如下关系：c(Na+)+c(H+)=C(HCO,+C(0『)+2C(COA)。

(2)物料守恒

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但原子总数是守恒的，如K2s

溶液中引一、HS-都能水解，故硫元素以S-、HS，H£三种形式存在，它们之间有如下守恒

关系：c值+)=2C，-)+2c")+2c(H2S)。

(3)质子守恒

电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H+)数等于失去的质子(仁)数。如NaHC03

溶液中：

即：c(OIF)+c(COD)=c(H2CO3)+c田+)。

3.理清一条思路，掌握分析方法

【感悟测评】

1.H2A为二元弱酸，在0.1mol-r'Na2A溶液中，离子浓度关系正确的是()

A.c(Na+)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-)

+2--

B.2c(Na)=c(A)+c(HA)+c(H2A)

+-

C.c(OH")=c(H)+c(HA)+c(H2A)

D.c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)

答案：D

2.下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系表述正确的是()

A.(NHjzSCh溶液中：c(SOD>c(NH^)>c(H+)>c(OH-)

+

B.NaHCO3溶液中：c(Na)=c(HCOD+c(H2CO3)+2c(COt)

C.氨水中，c(OH-)=c(NH^)

D.NH4CI溶液中：c(CD=c(NHl)+C(NH3•H=0)

答案：D

溶液中粒子浓度大小比较的主要类型

(1)多元弱酸溶液

+

多元弱酸分步电离，逐级减弱，如：在H3P溶液中，c(H)>c(H2POD>c(HPOt)>C(POD-

(2)多元弱酸的正盐溶液

根据弱酸根离子的分步水解分析，水解程度逐级减弱，如：Na£03溶液中：c(Na

+)>c(COt)>c(OH-)>c(HCOD>c(H+)o

(3)不同溶液中同一离子浓度的比较

要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：

①瓯啦溶液，②CKOONft溶液，③NH4HSO4溶液，c(NHj)由大到小的顺序是③XD>②。

(4)混合溶液中各离子浓度的比较

要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1mol/L的NH4C1和0.1mol/L

的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为C(NHD>C(C「)>C(O『)>c(H+)0在该溶液中，

NH3・HzO的电离与NHj的水解互相抑制，但NHs•!«)的电离程度大于NHt的水解程度，溶液

呈碱性，c(0『)>c(酎)，同时c(NH3>c(C「)。

考向一单一溶液中粒子浓度的关系

1.(2018•河南开封月考)在0.1mol•L-的Na2s溶液中，下列微粒浓度关系正确的是

()

A.c(Na，)=2c(S/

B.c(0IT)=C(H+)+C(HS-)+2C(H2S)

C.c(Na+)>c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)

D.c(Na+)=2c(S/+c(HS—)+2c(H?S)

解析：Na2s是强碱弱酸盐，十一水解使溶液显碱性，c(Na+)>2c(S/,A项错误；根据质

子守恒原理，可知B项正确；溶液中的来自S-、HS-的水解和丛0的电离，c(0『)>c(HS

■),C项错误；根据物料守恒原理得：c(Na+)=2c(S-)+2c(HS-)+2c(H2S),D项错误。

答案：B

2.(2018•广东广州二模)常温下，浓度均为0.1mol•的下列溶液中，粒子的物质

的量浓度关系正确的是()

A.氨水中，c(NH^)=c(OH-)=0.1mol,L1

B.NH4cl溶液中,c(NH^)>c(Cr)

C.Na2sCh溶液中，c(Na+)>c(SOD>c(OH-)=c(H+)

D.Na2sO3溶液中，c(Na+)=2c(SO：-)+c(HSO[)+c(H2SO3)

解析：氨水为弱碱溶液，只能部分电离出氢氧根离子，结合电荷守恒C(NH/)+C(H+)=

c(0『)可得：c(NH^)<c(0H^)<0.1mol-L_1,A错误；NH4cl溶液中，镂根离子部分水解、

氯离子浓度不变，则溶液中c(NH：)<c(Cl-),B错误；NazS04溶液显中性，C(01F)=C(H+),

结合电荷守恒可得：c(Na+)=2c(SOD,溶液中离子浓度大小为：c(Na+)>c(SOD>c(OIT)

=c(H+),C正确;根据亚硫酸钠溶液中的物料守恒可得：c(Na+)=2c(S0|-)+2c(HSOD+

2c(H2so3),D错误。

答案：C

【题后悟道】

(1)比较浓度大小时紧扣两个微弱

①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的

____、4

+T-+

电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3C00^+H,H20OH+H,

在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CHsCOOH)>c(H+)>c(CH3co0一)>c(0IT)。

②弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程

_____________4

-+-

度。如稀的OtCOONa溶液中，CH3COONa=CH3COO+Na,CH3COO+H2O^CH3COOH

_________

++

+0H-,H20H+OH",所以CHsCOONa溶液中，c(Na)>c(CH3COO")>c(0H

+

")>c(CH3C00H)>c(H)o

(2)规避等量关系中的2个易失分点

①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COD的系数2代表一个COT带2

个负电荷，不可漏掉。

②物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2s溶液中的物料守恒式c(Na+)

=2[c(S~)+c(HS-)+c(H?S)]中，“2”表示c(Na+)是溶液中硫元素各种存在形式的硫原子

总浓度的2倍。

考向二混合溶液中粒子浓度的关系

3.(2018•吉林长春一模)常温下，有关下列各溶液的叙述中正确的是()

+

A.pH=3的CHsCOOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后的溶液中，c(Na)>c(CH3COO

一)>c(OH-)>c(H+)

B.0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合后溶液显酸性：c(CH3COO

")>c(CHsCOOH)>c(cr)>c(H+)

C.等物质的量浓度等体积的NH&HS04和NaOH溶液混合：c(Na+)=c(SOD>c(NH)>c(H

+)>c(otr)

D.向LOOL0.3mol/LNaOH溶液中缓慢通入0.2molCO2气体,溶液中：c(Na+)>

c(COD>c(HCOD>C(OH")>C(H+)

解析：pH=3的醋酸溶液浓度大于pH=ll的氢氧化钠溶液浓度，两者等体积混合，醋

酸有剩余，溶液呈酸性，c(0lT)<c(H+),A错误；B中两者混合后，溶液中的溶质为等物质

的量的CLCOONa、CH3COOH,NaCLCH3COOH电离程度大于C&CO(T水解程度，溶液呈酸性，

氯离子不水解，所以存在C(CH3C00H)<C(C「)，B错误；等物质的量的NH4HS0*和NaOH溶液

混合，两者恰好反应生成等物质的量浓度的Na2s0八(NHjSOa,NH：水解导致溶液呈酸性，

根据物料守恒得c(Na+)=c(S07)>c(NH：),镂根离子水解程度较小，所以离子浓度大小

顺序是c(Na+)=c(S0r)>C(NHZ)>C(H+)>C(OH-),C正确；n(NaOH)=0.3mol/LXIL

=0.3mol,n(C02)=0.2mol,n(NaOH)：n(C02)=0.3mol：0.2mol=3:2,两者恰好反应

生成等物质的量浓度的NaHCOs、Na2cO3,CO式水解程度大于HCO］，所以c(COt)<c(HCOD,

0错误。

答案：c

4.(2018•南通高三调研)常温下，用0.10mol-L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度

均为0.10mol•CH£OOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()

-

A.点①和点②所示溶液中：C(CH3COO)<c(CF)

B.点③和点④所示溶液中：

c(Na+)>c(OH-)>c(CHsCOO-)>c(H+)

C.点①和点②所示溶液中：

-

c(CH3COO)-C(CN-)=C(HCN)—c(CHCOOH)

D.点②和点③所示溶液中：