危化品运输知识知复习之硫化氢的危害

物理性质：

硫化氢是一种无机化合物，化学式为H?S。正常情况下是一种无色、易燃的酸性气体，浓度低时（0.13ppm~4.6ppm）有臭鸡蛋气味；浓度高于4.6ppm时反而没有气味（因为高浓度的硫化氢可以麻痹嗅觉神经）。它能溶于水，0°C时1摩尔水能溶解2.6摩尔左右的硫化氢。硫化氢的水溶液叫氢硫酸，是一种弱酸，当它受热时，硫化氢又从水里逸出。

化学性质：

不稳定性

H?S=H?+S（加热）

酸性

H2S水溶液叫氢硫酸，是一种二元弱酸。

2NaOH+H2S=Na2S+2H2O

还原性

H2S中S是-2价，具有较强的还原性，很容易被SO2，Cl2，O2等氧化。

可燃性

硫化氢的燃点为260℃（甲烷为595℃），燃烧时为蓝色火焰，并生成危害人眼睛和肺部的二氧化硫（SO2）二氧化硫和水:：2H2S+3O2=2SO2+2H2O(条件是点燃)。若空气不足或温度较低时则生成单质硫和水。

硫化氢气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

当硫化氢浓度在4.3%~46%时，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火高热能引起燃烧爆炸。（甲烷爆炸浓度5%~15%）。

灭火方法：消防人员必须穿戴全身防火防毒服。切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

沉淀性

硫化氢气体通常运用沉淀性被除去，一般的实验室中除去硫化氢气体，采用的方法是将硫化氢气体通入硫酸铜溶液中，形成不溶解于一般强酸(非氧化性酸)的硫化铜。CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4

强还原性

-2价S具有很强的还原性（比氯离子强），易被卤素单质，O2,SO2,FeCI3,KMnO4/(H+)酸性高锰酸钾等氧化剂氧化。

如：H2S+CI2==2HCI↑+S,现象：黄色沉淀

硫化氢的危害

硫化氢气体是仅次于氰化物的剧毒、易致人死亡的有毒气体。它的毒性为一氧化碳（CO）的5~6倍，是二氧化硫（SO2）的7倍。它对人体的致命浓度为500ppm，在正常情况下，对人体的安全临界浓度是不能超过20ppm的。与人体组织中碱性物质结合形成硫化钠，从而造成组织损害。吸入少量高浓度硫化氢可于短时间内致命，在接触极高浓度（1000Mg/m³以上）硫化氢的时候，人体可能会发生“电击样”死亡，即瞬间倒地，如遭受电击一样。

硫化氢毒作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统，亦可有心脏等脏器损伤。被吸入人体，通过呼吸道，经肺部，由血液运送到人体各个器官。首先刺激呼吸道，使嗅觉钝化、咳嗽，严重时将灼伤；眼睛被刺痛，严重时将失明；刺激神经系统，导致头晕、丧失平衡，呼吸困难；心脏加速跳动，严重时心脏缺氧而死亡。

硫化氢进入人体，将与血液中的溶解氧发生反应。当硫化氢浓度极低时，它被氧化，对人体威胁不大。而硫化氢浓度较高时，将夺去血液中的氧，使人体器官缺氧而中毒，甚至死亡。

硫化氢对人身伤害的方式取决于下述因素：

持续时间----接触人体的时间长度；

频率----接触人体的频繁程度；

强度----接触人体的气量(浓度)；

人的敏感性----人体的生理状况。

不同浓度的硫化氢对人体的危害见表：

⑴急性中毒症状

◆吸入高浓度的硫化氢气体会导致气喘，脸色苍白，肌肉痉挛；当硫化氢浓度大于700ppm时，人很快失去知觉，几秒钟后就会窒息，呼吸和心跳停止，如未及时抢救，会迅速死亡。而当硫化氢浓度大于2000ppm时，人只要吸一口，就很难抢救而立即死亡。

◆短期内吸入高浓度硫化氢后出现流泪、眼痛、眼内异物感、畏光、视物模糊、流涕、咽喉部灼热感、咳嗽、胸闷、心痛、头晕、乏力、意识模糊等。部分患者可有心肌损害。重者可出现脑水肿、肺水肿。极高浓度(1000mg/m３以上)时可在数秒钟内突然昏迷，呼吸和心跳骤停，发生闪电型死亡。高浓度接触眼结膜发生水肿和角膜溃疡。

⑵慢性中毒症状

◆人体暴露在低浓度硫化氢环境（如50ppm~100ppm）下，将会慢性中毒，症状：头晕、晕眩、兴奋、恶心、口干、昏睡、眼睛到剧痛，连续咳嗽、胸闷或皮肤过敏等。

硫化氢来源

◆自然环境中的硫化氢气体是由含蛋白质的物质，特别是蔬菜或动物体，氨基酸等腐败变质产生的。

◆在各式各样的有机质中也有硫化氢，包括一些人们意想不到的地方，例如:船舱、矿坑、制浆厂、沼泽地、下水道等地方。

◆石油工业中有许多特殊场所有硫化氢气体，能产生硫化氢气的地方主要有:钻井、修井、生产采油、炼厂、油罐车等。

◆火山活动产生硫化氢气体，对大气造成污染。

◆油气井硫化氢来源：

⑴热作用于油层时，石油中的有机硫化物分解，产生硫化氢；

⑵石油中烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生硫化氢；

⑶通过裂缝等通道，下部地层中硫酸盐层的硫化氢上窜而来。

◆炼厂硫化氢来源：

石油加工时释放硫化氢的途径归为七种:

⑴密封件；⑵连接件；⑶法兰；⑷处理装置(包括冷凝装置)；⑸排泄系统；⑹取样凡尔；⑺其他破裂部位。

◆炼厂处理装置是一种相当危险的地方。进入处理装置去清洗处理塔、清除污垢或进行其他维修作业，都可能有硫化氢中毒的危险。也许仍有硫化氢残留在处理装置中，或呈液态留在底板上，或在容器的外壳上，或在罐体内壁的锈皮中。对容器中液体的轻微振动或擦洗容器壁上的积垢都会使硫化氢扩散。

◆长时间在低浓度硫化氢条件下工作，引起神经衰弱综合症和植物神经功能紊乱，也可能造成人员窒息死亡。当人受到硫化氢伤害时，往往反映神智不清、肌肉痉挛、僵硬随之重重的摔倒、碰伤和摔死。

硫化氢对金属和非金属材料的腐蚀

硫化氢对金属材料的腐蚀

硫化氢溶于水新成弱酸，对金属的腐蚀形式有电化学失重腐蚀、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂，以后两者为主，一般统称为氢脆破坏。

氢脆：

化学腐蚀产生的氢原子，在结合成氢分子时体积增大，致使低强度钢和软钢发生氢鼓泡、高强度钢产生裂纹，使钢材变脆。

硫化物应力腐蚀开裂

钢材在足够大的外拉力或残余张力下，与氢脆裂纹同时作用发生的破裂。

硫化氢加速非金属材料的老化

在地面设备、井口装置、井下工具中，等硫化氢接触的是被管道中都有橡胶、浸油石墨、石棉绳等非金属材料制作的密封件。它们在硫化氢环境中使用一定时间后，橡胶会产生鼓泡胀大，失去弹性；浸油石墨及石棉绳上的油被溶解而导致密封件的失效。

硫化氢的检测

硫化氢气体的职业性直接暴露的安全归定如下：

(1)阈限值：几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。硫化氢的阈限值为15mg/m3(10ppm)；二氧化硫的阈限值为5.4mg/m3(2ppm)。

（2）安全临界浓度(TLV)：工作人员在露天安全工作8h可接受的硫化氢最高浓度为30mg/m3(20ppm)。

（3）危险临界浓度：达到此浓度时，对生命和健康会产生不可逆转的或延迟性的影响，硫化氢的危险临界浓度为150mg/m3(100ppm)。

目前国际上对硫化氢气体的检测方法有两种：

◆

现场取样化验室测定法：这种方法对硫化氢浓度测定精度高，但这种方法程序繁琐，得到数据不及时。

◆

现场直接测定法：这种方法测定迅速，利于现场使用，但测定误差较大。

硫化氢检测仪主要有以下几种：

便携式硫化氢检测仪；泵吸式硫化氢检测仪；在线式硫化氢检测报警器。

1、便携式硫化氢检测仪

便携式硫化氢检测仪，可连续检测作业环境中硫化氢气体泄漏浓度。硫化氢检测仪为自然扩散方式检测气体浓度，采用进口电化学传感器，具有极好的灵敏度和出色的重复性；硫化氢检测仪采用嵌入式微控制技术，菜单操作简单，功能齐全，可靠性高，整机性能居国内领先水平。检测仪外壳采用高强度工程材料、复合弹性橡胶材料精制而成，强度高、手感好。

2、泵吸式硫化氢检测仪

泵吸式硫化氢检测仪采用内置吸气泵，可快速检测工作环境中硫化氢浓度。泵吸式硫化氢检测仪采用进口电化学传感器，具有非常清晰的大液晶显示屏，声光报警提示，保证在非常不利的工作环境下也可以检测危险气体并及时提示操作人员预防。

3、在线式硫化氢检测报警器

在线式硫化氢检测报警器由气体检测报警控制器和固定式硫化氢检测器组成，气体检测报警控制器可放置于值班室内，对各监测点进行监测控制，硫化氢检测器安装于气体最易泄露的地点，其核心部件为气体传感器。硫化氢检测器将传感器检测到的硫化氢浓度转换成电信号，通过线缆传输到气体检测报警控制器，气体浓度越高，电信号越强，当气体浓度达到或超过报警控制器设置的报警点时，气体检测报警控制器发出报警信号，并可启动电磁阀、排气扇等外联设备，自动排除隐患。在线式硫化氢检测报警器广泛应用于石油、化工、冶金、电力、煤矿、水厂等环境，有效防止爆炸事故的发生。

硫化氢的个体防护

硫化氢（硫化氢）的个体防护和工程控制

◆

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。

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眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

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身体防护：穿防静电工作服。

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手防护：戴防化学品手套。

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其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。

◆

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

防毒面具的类型

⑴过滤型防毒面具：由全面罩、导气管、接头、滤毒罐（进气口）等组成，防护时间因滤毒罐的型号不同而不等。

⑵自持型防毒面具：

①带氧式防毒面罩：背负空气瓶供空气。

②非氧式防毒面罩：由软管或固定气罐供空气。

⑶化学反应式生氧式防毒面具：呼吸系统与外界隔绝，可防护任何毒气，也可以在缺氧环境下使用，防护时间一般为2h。

防毒面具的使用

在硫化氢浓度较高或浓度不清的环境中作业，应采用正压式空气呼吸器。多人长时间在含硫环境中工作时应建立正压供气系统。

在硫化氢浓度低于50mg/m３时可使用负压式呼吸装置。

硫化氢泄露后的应急处理

◆突发性的泄漏时，现场人员应迅速向有关部门报警。

◆迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并根据事故情况建立警戒区。小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离300m，严格限制出入。进入限制性空间应先通风。

◆切断火源。

◆

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。

◆从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。

◆

构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液，管路装止回装置以防溶液吸回。

◆

漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。

硫化氢着火后的应急处理

◆

发生火灾爆炸事故时，现场人员应迅速向有关部门报警。

◆及时疏散无关人员至上风处，并根据事故情况建立警戒区。

◆

若运输途中发生火灾，槽车、罐车又处于火场中，立即在四周隔离800m。

◆灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。

◆灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉。

硫化氢中毒的早期抢救措施与护理

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总原则：抢救及时有效、方法正确可行、措施全面细致、医疗监护科学

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进入毒气区抢救中毒人员之前，救援