离子色谱法测定腊肉中氯离子

作者简介：董秋洪（1965-），男，江西南昌，高级实验师，主要研究方向为农产品质量安全分析与测试。作者简介：董秋洪（1965-），男，江西南昌，高级实验师，主要研究方向为农产品质量安全分析与测试。董秋洪1,2*,魏益华1,2,刘清兰1,陆文英1,涂田华1，张金艳1(1.江西省农业科学院农产品质量安全与标准研究所,南昌330200;2.农业部肉及肉制品质量监督检验测试中心,南昌330200)摘要:用离子色谱法对腊肉中氯离子进行研究测定，其结果与硝酸银滴定法相比无显著差异。样品用热水浸提，过OnGuardNaⅡSPE柱除去样品溶液中重金属离子，以分析柱IonPacAS19（4×250mm），KOH淋洗液40.00mmoL/L，流速1.00mL/mim，进样体积500μL，外标法峰高定量。该方法对Cl-的检出限为0.008mg/L，在0.050~5.00mg/L范围内具有良好线性（r=0.9999），平均加标回收率为91.2%，相对标准偏差为（RSD）关键词:离子色谱法;腊肉;氯离子随着离子色谱技术的不断进步，以及离子色谱仪器的不断升级，离子色谱法逐渐成为分析可溶性阴离子的首推方法。目前氯离子测定的方法有：硝酸银滴定法[1]、比浊法[2]、氯离子选择电极法[3]、自动电位滴定法[4]、分光光度法[5]、原子吸收间接法[6]和离子色谱法[7~9]等。经典的硝酸银滴定法，繁琐、消耗试剂多、测量误差较大；比浊法和氯离子选择电极法灵敏度低；分光光度法、间接原子吸收法等操作较复杂。离子色谱法因具有快速、准确、灵敏、定性定量的分析能力今已被广泛应用于食品的监测和研究。食盐是人们生活中所不可缺少的，但长期过量摄入易导致高血压。而腊肉制备过程中添加了大量的食盐，用于防腐和保鲜。国家标准关于腊肉中食盐允许量的规定为不超过10%[10]。本工作用热水浸提样品，以IonPacAS19为分析柱、RFC—30自动在线产生KOH作为淋洗液，通过优化色谱条件，10min内即可完成样品测定，建立了一种快速、准确的测定肉制品中氯离子含量的方法。1试验方法仪器与试剂SK52000LHC超声仪，四联电炉，DZG-303A超纯水仪。氯化钠为基准试剂。OnGuardNaⅡSPE柱。试验用水为电阻率大于18.2MΩ/cm的超纯水。1.2色谱条件 DIONEXICS-1500型离子色谱仪：配有AG19（4×50mm）阴离子保护柱，IonPacAS19型分析柱（4×250mm），ASRS300（4mm）阴离子抑制器，RFC-30淋洗液自动发生器。 淋洗液为40.00mmoL/L的氢氧化钾溶液，流量为1.00mL/min，采样时间10min，柱温30℃，标准溶液过0.45μm微孔滤膜后直接进样，进样量500μL，外标法峰高定量。1.3试验称取绞碎均匀后的样品约1.0000g置于盛有40mL水的锥形瓶中，在电炉上煮沸20min，过滤后以水定容至100mL容量瓶中。将样品溶液过on-GuardNaSPE柱（以除去溶液中的重金属离子），流量控制在3~4mL/min，滤液稀释100倍（以降低溶液中氯离子浓度）过0.45um 氯离子标准储备溶液：准确移取基准试剂氯化钠1.6479g（使用前先将氯化钠于115℃±5℃真空干燥至恒重），用水溶解后定容至1000mL容量瓶中。移取氯离子标准储备液，用水稀释配制成浓度分别为0，0.05，0.2，1.0，2.0，5.0mg/L的氯离子2结果与分析2.1色谱柱、淋洗液及流速的选择IonPacAS19柱具有容量高、亲水性强等优点,对OH-型淋洗液具有选择性。因此，试验选用IonPacAS19作为分析柱。 离子色谱分析阴离子常用淋洗液主要有碳酸盐型和OH-型。碳酸盐类淋洗液经过抑制器抑制后转变为碳酸，会有部分电离出H+和CO32-，使背景电导高，灵敏度低，不适合大体积进样。而OH-型淋洗液经过抑制器抑制后转变为水，背景电导低，灵敏度高，在大体积进样时不会影响弱保留组分的分离及定量。故试验选用DionexRFC—30在线发生器在线产生氢氧化钾作为淋洗液。淋洗液流量与强度对测定组分的保留时间影响较大,氯离子色谱峰易受其它峰影响。淋洗液流量或强度过小，出峰时间拖后，不利于样品的快速测定；淋洗液流量或强度过大，保留时间减少，易使样品中氯离子与杂质峰难以分离。淋洗液流量增大或强度减小，氯离子峰高降低；淋洗液流量降低或强度增大，氯离子峰高增高。试验选择氢氧化钾淋洗液浓度为40.00mmoL/L、流量为1.0图1保留时间随淋洗液流速的变化Figure1EffectsofeluentflowvelocityonRt图2峰高随淋洗液流速的变化Figure2Effectsofeluentflowvelocityonthepeakheightofchloride图3保留时间随淋洗液浓度的变化情况Figure3Effectsofeluentconcentrationonretentiontime图4峰高随淋洗液浓度的变化Figure4Effectsofeluentconcentrationonthepeakheightofchloride2.2离子色谱图 标准品与样品的离子色谱图见图5。图5标准品和样品的离子色谱图Fig5IonChromatogramofstandardandsample2.3方法的检出限、标准曲线和精密度按试验方法，对氯离子的标准溶液进行测定，以峰高定量，绘制标准曲线。连续进空白溶液11次，根据3倍标准偏差计算得方法的检出限为0.008mg/L，其线性回归方程Y=41.857X+16.092，相关系数为0.9999。氯离子质量浓度在0.05~5.0mg/L范围内线性良好。2.4样品的测定及回收率试验按试验方法对样品进行前处理与测定，同时在待测样品中加入已知量氯离子标准溶液，进行加标回收试验，结果见表1。有边1可知，腊肉中氯离子含量为1.91%，方法的平均回收率为91.2%。表1回收率试验结果Table1TheResultoftestforrecovery原含量w/%标准加入量w/%测定总量w/%回收率w/%1.910.502.3486.01.002.8493.02.003.8094.52.5离子色谱法与化学法比较分别采用离子色谱法和硝酸银滴定法对腊肉中氯离子的含量进行测定，结果见表2。由表2可知，离子色谱法和化学法测定腊肉中氯离子含量均为1.91%，经两组平均数Studentt检验，两种方法的测定结果无显著差异(p=0.1564＞0.05，DPS软件处理)。离子色谱法相对标准偏差为1.92%，化学法的相对偏差为4.23%，说明离子色谱法的精密度更好。表5离子色谱法和硝酸银滴定法比较Table5Theresultofionchromatographyandsilvernitratetitrationmethod方法测定次数Cl-测定值/%平均值/%相对标准偏差/%离子色谱法11.8612.021.9131.8941.9551.94化学法11.8514.221.9531.8141.9452.01*字母相同表示无显著差异p=0.05本工作建立了离子色谱法测定腊肉制品中氯离子含量的方法。该法与化学法相比测定快速、操作简便、准确性更好。参考文献：[1]GB/T12457-2008.食品中氯化钠的测定[S].[2]龚殿婷,李凤华,樊占国,等.光电比浊法测定硼酸中的氯[J].材料与冶金学报,2008,3:68-72.[3]唐维学,赖心.离子选择电极法测定镀铬液中氯的研究[J].冶金标准化与质量,2007,2:107-108.[4]佟琦,高丽华.莫尔法与自动电位滴定法测定水中氯离子含量的比较[J].工业水处理,2008,11:69-71.[5]FernandoMaya,JoséManuelEstela,VíctorCerdà.Spectrophotometricdeterminationofchlorideinwatersusingamultisyringeflowinjectionsystem[J].Talanta,2008,74(5):1534-15381.[6]RosaMartinezTarazona,JoseMCardin.Theindirectdeterminationofchlorineincoalbyatomicabso-rptionspectrophotometry[J].Fuel,1986,65(12):1705-1708.[7]孙翠香,黄赛华,毕洪亮,等.碱融-离子色谱法同时测定植株氯、硫含量方法[J].光谱实验室,2007,24(4):583-586.[8]李良,王晴,江勇,等.离子色谱法同时测定奶粉中亚硝酸根、硝酸根、氯离子和磷酸根[J].理化检验-化学分册,2007,43(10):835-837.[9]王辉.离子色谱法测定玉米中氯的含量[J].现代科学仪器,2006,1:94.[10]NY/T843-2009.绿色食品肉及肉制品.DeterminationofChlorideinBaconbyIonChormatographyDONGQiuhong1,2*,WEIYihua1,2,LIUQinlan1,LUWenyin1,TUTianhua1,ZHANGJinyan1(1.InstitueforQuality&SafetyandstandardsofAgricultureproductsresearch,JianxingAcademysciences,Nanchang,330200,China;2.Supervision,InspectionandTestingcenterforQualityofMeat-products,MinstyofAgricultureofChina,Nanchang,330200,China)Abstract:Chlorideinbaconwasdeterminedbyionchromatography.Therearenosignificantdifferencesbetweensilvernitratetitrationmethodandionchromatographymethod.Sampleswasextracredbyhotwater,throughOnGuardNaⅡSPEcolumntoremoveheavymetalionsfromthesamplesolution.TheseparationofthebaconwaswasachievedonIonPacAS19(4×250mm)columnwith40.00mmol/LKOHaseluentataflowrateof1.00mL/mim.Theinjectionvolumewas500μLandheight-externalstandardmethodwasusedtomeasurethecontents.Thedetectionlimitinbaconofthismethodwas0.008mg/L.Thelinearrageis0.050~5.00mg/Lforchlorine(r=0.9999).Theaveragerecoveryrateofchloridewas9Keywords:ionchromatography;bacon;chlorid