官能团与有机化学反应烃的衍生物12有机化学反应类型的应用卤代烃的性质和制件鲁科选择性必修304

第2课时有机化学反响类型的应用——卤代烃的性质和制备必备知识·素养奠基一、卤代烃1.概念:烃分子中的一个或多个氢原子被_________取代后所生成的化合物。2.结构:卤代烃可用R—X表示(X表示卤素原子),____是卤代烃的官能团。3.分类卤素原子—X卤素卤素原子的个数烃基4.物理性质常温下,卤代烃中除少数为气体外,大多为_____或_____,卤代烃___溶于水,可溶于大多数_________。某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂。液体固体不有机溶剂【巧判断】(1)溴乙烷属于烷烃。 (

)提示:×。溴乙烷属于卤代烃,不是烷烃。(2)卤代烃属于有机化合物,都易燃烧。 (

)提示:×。卤代烃是有机物,但并非均易燃烧,如CCl4。(3)一卤代烃和二卤代烃的分类方式是通过含有的卤素原子的不同进行分类的。

(

)提示:×。根据卤素原子的个数的不同分类的。(4)卤代烃均不溶于水,但大都易溶解在有机溶剂中。 (

)提示:√。卤代烃在水中均不溶,由于卤代烃是有机物故在有机溶剂中的溶解度较大。5.化学性质(1)取代反响(水解反响)(2)消去反响由实验可知:1-溴丙烷与氢氧化钠的醇溶液共热反响,化学方程式为________________________________________。CH3CH2CH2Br+NaOHCH2＝CHCH3↑+NaBr+H2O二、卤代烃在有机合成中的桥梁作用1.卤代烃的制备方法(1)取代反响(2)不饱和烃烯烃或炔烃的加成反响如CH3—CH＝CH2+Br2→CH3CHBrCH2Br;CH3—CH＝CH2+HBr或CH3—CH2—CH2Br;CH≡CH+HClCH2＝CHCl。2.桥梁作用的具体表达【情境·思考】溴乙烷是有机合成的重要原料。农业上用作仓储谷物、仓库及房舍等的熏蒸杀虫剂。溴乙烷还常用于汽油的乙基化,冷冻剂和麻醉剂。溴乙烷可以通过两种途径制取,一种方法是可以用乙烷与溴蒸气发生取代反响制备,另一种方法是可以用乙烯与溴化氢加成制备,哪一种方法更好?为什么?提示:第二种方法更好,因第一种方法会产生多种副产物,但是第二种方法没有副产物发生。关键能力·素养形成知识点一卤代烃的化学性质和检验【重点释疑】1.卤代烃消去反响与水解反响的比较卤代烃在官能团卤素原子的作用下化学性质较活泼,在其他试剂作用下,碳卤键很容易断裂而发生取代反响和消去反响。2.卤代烃中卤素原子的检验(1)实验原理R—X+H2OR—OH+HXHX+NaOH====NaX+H2OHNO3+NaOH====NaNO3+H2OAgNO3+NaX====AgX↓+NaNO3根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。(2)实验操作①取少量卤代烃参加试管中;②参加NaOH溶液;③加热;④冷却;⑤参加稀硝酸酸化;⑥参加AgNO3溶液。【易错提醒】卤代烃中卤素原子检验的误区(1)卤代烃分子中虽然含有卤素原子,但C—X键在加热时,一般不易断裂。在水溶液中不电离,无X-(卤素离子)存在,所以向卤代烃中直接参加AgNO3溶液,得不到卤化银(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。检验卤代烃的卤素原子,一般是先将其转化成卤素离子,再进行检验。(2)检验的步骤可总结为水解(或消去)——中和——检验。【思考·讨论】卤代烃属于烃吗?卤代烃中的卤素如何存在?提示:卤代烃含有卤素原子,不是烃,卤代烃中的卤素以卤素原子的形式存在。【案例示范】【典例】(2021·安庆高二检测)以下化合物中,既能发生消去反响生成烯烃,又能发生水解反响的是 ()【解题指南】解答此题注意卤代烃消去反响和水解反响的规律。【解析】选B。卤代烃均能发生水解反响,选项中的四种物质均为卤代烃;卤素原子所连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子的卤代烃能发生消去反响。C、D项中的两物质卤素原子所连碳原子的邻位碳原子上均没有相应的氢原子,A中无邻位碳原子,都不能发生消去反响。【方法规律】卤代烃消去反响的规律(1)含有β-H的卤代烃发生消去反响,无β-H不能发生消去反响。如CH3Cl、(CH3)3CCH2Cl。(2)有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时,可得到两种不同产物。(3)卤代烃发生消去反响可生成炔烃。如:CH2ClCH2Cl+2NaOHCH≡CH↑+2NaCl+2H2O。【迁移·应用】1.(2021·惠州高二检测)以下物质能发生消去反响,生成物中存在同分异构体的是 ()【解析】选B。C、D选项中与卤素原子相连的碳原子只有一个邻位碳,且都有氢原子,消去产物只有一种;A项虽然有两个邻位碳,但其为对称结构,消去产物只有一种;B项中有三个邻位碳原子,但其中两个为甲基,消去产物有两种,互为同分异构体。2.为了检验某氯代烃中的氯元素,现进行如下操作。其中合理的是 ()A.取氯代烃少许,参加AgNO3溶液B.取氯代烃少许与NaOH水溶液共热,然后参加AgNO3溶液C.取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后,参加稀硝酸酸化,再参加AgNO3溶液D.取氯代烃少许与NaOH乙醇溶液共热后,参加稀硝酸酸化,再参加AgNO3溶液【解析】选C。检验卤代烃中是否含有氯元素时,由于卤代烃中的氯元素并非游离态的Cl-,故应参加NaOH的水溶液或NaOH的醇溶液,并加热,先使卤代烃发生水解或消去反响,产生Cl-,然后参加稀HNO3酸化,再加AgNO3溶液,根据产生白色沉淀确定卤代烃中含有氯元素。先加HNO3酸化,是为了防止NaOH与AgNO3反响生成AgOH,再转化为Ag2O棕色沉淀干扰检验;D项,有的氯代烃不能发生消去反响,故不选。【补偿训练】1.(2021·宜昌高二检测)卤代烃RCH2CH2X中化学键如下,那么以下说法中正确的选项是 ()A.当该卤代烃发生水解反响时,被破坏的键是①和③B.当该卤代烃发生水解反响时,被破坏的键是①C.当该卤代烃发生消去反响时,被破坏的键是①和④D.当该卤代烃发生消去反响时,被破坏的键是①和②【解析】选B。此题考查了卤代烃RCH2CH2X发生水解反响和消去反响时断键的位置。发生水解反响时,只断C—X键,发生消去反响时,要断C—X键和β碳原子上的C—H键(即③)。2.(2021·西安高二检测)以下物质中参加少量硝酸酸化的硝酸银溶液,能得到沉淀的是 ()A.C2H5Br B.氯水C.溴的CCl4溶液 D.KClO3溶液【解析】选B。C2H5Br不溶于水,不能电离出Br-,不与硝酸银溶液反响,A不对;溴的CCl4溶液中也无Br-,即使参加硝酸酸化的硝酸银溶液,因溴在CCl4中的溶解度远远大于其在水中的溶解度,因此不反响,C不对;KClO3与硝酸银不反响,D不对。【素养提升】中国古代有“女娲补天〞的传说,现代人因为氟氯代烷造成的臭氧层空洞也在进行着“补天〞。,大气中的臭氧每减少1%,照射到地面的紫外线就增加2%,人的皮肤癌就增加3%,还受到白内障、免疫系统缺陷和发育停滞等疾病的袭击。(1)氟氯代烷是烷烃吗?为什么?提示:不是,因其中含有氟和氯两种元素。(2)C3H6FCl有一种结构是CH2Cl—CHF—CH3,试预测其发生完全水解反响的产物是什么?提示:1,2-丙二醇。知识点二卤代烃在有机合成中的桥梁作用【重点释疑】1.利用卤代烃的取代反响可实现烷烃或烯烃向醇、醛、羧酸的转化如乙烯转化为乙酸的转化途径为

反响①的化学方程式为CH2＝CH2+HBrCH3CH2Br。2.利用卤代烃的消去反响,可实现烃的衍生物中官能团的种类和数量发生变化如乙醇转化为乙二醇的转化途径为

反响③的化学方程式为3.利用卤代烃的消去反响与水解反响还可以实现官能团位置的变化【易错提醒】卤代烃反响的注意点:(1)有两个相邻碳原子,且碳原子上均带有氢原子时,发生消去反响可能生成不同的产物。例如:发生消去反响的产物为CH2＝CH—CH2—CH3或CH3—CH＝CH—CH3。(2)二元卤代烃发生消去反响后,可在有机物中引入三键。例如:CH3—CH2CHCl2+2NaOHCH3—C≡CH↑+2NaCl+2H2O。【思考·讨论】(1)乙醇得到乙二醇需要经历哪些反响?提示:乙醇先发生消去反响得到乙烯,然后乙烯与溴单质加成得到1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷水解即可得到乙二醇。(2)卤代烃的水解可以实现官能团位置的改变吗?为什么?提示:不能,卤代烃的水解只能实现官能团种类的变化,不能实现官能团位置的改变。【案例示范】【典例】(2021·济南高二检测)由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH,依次发生的反响类型和反响条件都正确的选项是 ()【解题指南】解答此题注意以下两点:(1)注意卤代烃发生的两类反响的条件;(2)注意官能团增加的位置。【解析】选B。由1-溴丙烷制取少量的1,2-丙二醇,可用逆推法判断:CH3CHOHCH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH＝CH2→CH3CH2CH2Br,那么1-溴丙烷应首先发生消去反响生成CH3CH＝CH2,CH3CH＝CH2发生加成反响生成CH3CHBrCH2Br,CH3CHBrCH2Br发生水解反响(或取代反响)可生成1,2-丙二醇,应选B。【母题追问】(1)上述反响需要经过几步反响完成?提示:三步反响。(2)写出上述反响中的第一步反响的化学方程式。提示:CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH＝CH2+NaBr+H2O。【迁移·应用】(2021·滨州高二检测)由1-氯环己烷()制备1,2-环己二醇()时,需要经过以下哪几步反响 ()A.加成→消去→取代B.消去→加成→取代C.取代→消去→加成 D.取代→加成→消去【解析】选B。正确的途径是即依次发生消去反响、加成反响、取代反响。【补偿训练】(2021·正定高二检测)以下关于甲、乙、丙、丁四种有机物的说法正确的选项是 ()A.丁属于芳香烃B.四种物质中参加NaOH溶液共热,然后参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成C.四种物质中参加NaOH的醇溶液共热,后参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成D.乙发生消去反响得到两种烯烃【解析】选B。烃只含有C、H两种元素,丁不属于芳香烃,故A错误;甲和丙中参加NaOH溶液共热,水解生成氯化钠,故参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有白色沉淀生成;乙和丁中参加NaOH溶液共热,水解生成溴化钠,故参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成,故B正确;甲只含有1个碳原子,参加NaOH的醇溶液共热,不能发生消去反响,故参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,无沉淀生成;乙中参加NaOH的醇溶液共热,发生消去反响,生成溴化钠,故参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成;丙中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子,故参加NaOH的醇溶液共热,不能发生消去反响,故参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,无沉淀生成;丁中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子,故参加NaOH的醇溶液共热,不能发生消去反响,故参加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,无沉淀生成,故C错误;乙中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上只有1种氢原子,故乙发生消去反响,只能生成1种烯烃,故D错误。【素养提升】(1)工业上用电石-乙炔法生产氯乙烯的反响如下:CaO+3CCaC2+CO↑CaC2+2H2O→HC≡CH↑+Ca(OH)2HC≡CH+HClCH2＝CHCl电石-乙炔法的优点是流程简单,产品纯度高,而且不依赖于石油资源。电石-乙炔法的缺点是什么?提示:根据流程可知,反响需要高温,因此缺点之一是高能耗,需要氯化汞作催化剂,汞是重金属,因此缺点之二是会污染环境。(2)乙烯和氯气反响可制得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加热分解得到氯乙烯和氯化氢。设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案(其他原料自选),用化学方程式表示(不必注明反响条件)。要求:①反响产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备;②不再产生其他废液。提示:乙烯和氯气反响可制得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加热分解得到氯乙烯和氯化氢,产生的氯化氢可以与乙炔反响又生成氯乙烯,因此方案为CH2＝CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl、ClCH2CH2Cl→CH2＝CHCl+HCl、HC≡CH+HCl→CH2＝CHCl。【课堂回眸】课堂检测·素养达标1.(2021·银川高二检测)有机物大多易挥发,因此许多有机物保存时为防止挥发损失,可加一层水,即“水封〞,以下有机物可以用“水封法〞保存的是 ()A.乙醇B.氯仿C.乙醛D.乙酸乙酯【解析】选B。乙醇、乙醛与水混溶,那么不能用“水封法〞保存;而乙酸乙酯的密度比水小,与水混合后在水的上层,不能用“水封法〞保存;氯仿不溶于水,且密度比水大,那么可用“水封法〞保存,应选B。2.某学生将氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后,冷却,滴入AgNO3溶液,结果最终未得到白色沉淀,其主要原因是 ()A.加热时间太短B.不应冷却后再参加AgNO3溶液C.加AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化D.反响后的溶液中不存在Cl-【解析】选C。氯乙烷在碱性条件下加热水解,先参加过量的稀硝酸中和未反响完的NaOH,然后再参加AgNO3溶液,可以检验Cl-的存在。3.(2021·鹰潭高二检测)化合物Z由如下反响得到:C4H9BrYZ,Z的结构简式不可能是 ()A.CH3CH2CHBrCH2Br B.CH3CH(CH2Br)2C.CH3CHBrCHBrCH3 D.CH2BrCBr(CH3)2【解析】选B。根据题意,一溴丁烷先发生消去反响,然后再加成得到Z,两个溴原子在相邻的两个不同的碳原子上,故B项错误。4.(2021·绵阳高二检测)以下有关卤代烃的表达正确的选项是 ()A.CH2Cl2有CHHClCl和CHClClH两种结构B.氯乙烯只有一种结构,而1,2-二氯乙烯有两种结构C.检验溴乙烷中的溴元素可将其与过量NaOH水溶液共热充分反响后,再滴入AgNO3溶液,可观察到有浅黄色沉淀生成D.溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反响时,乙醇的作用是催化剂【解析】选B。CH2Cl2是四面体结构,所以CHHClCl和CHClClH是同种物质,故A错误;氯乙烯只有一种结构,而1,2-二氯乙烯有两种结构,一种是顺-1,2-二氯乙烯,另一种是反-1,2-二氯乙烯,故B正确;向溴乙烷中参加NaOH溶液充分反响后,再滴入AgNO3溶液,氢氧化钠和硝酸银反响,生成氢氧化银白色沉淀,该沉淀会分解生成棕色的氧化银,不可能观察到有浅黄色沉淀生成,故C错误;溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反响时,乙醇的作用是作溶剂,故D错误。请答复以下问题:(1)从左向右依次填写每步所属的反响类型:________(填字母)。

a.取代反响 b.加成反响 c.消去反响(2)写出A→B所需的试剂和反响条件:________。

(3)写出这两步反响的化学方程式:________________。

【解析】采用逆向推断法可知,上述合成的最终产物课时素养评价八有机化学反响类型的应用——卤代烃的性质和制备【根底达标】(40分钟70分)一、选择题(此题包括8小题,每题5分,共40分)1.(2021·菏泽高二检测)1-溴丙烷和2-溴丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热的反应中,两反响 ()A.产物相同,反响类型相同B.产物不同,反响类型不同C.碳氢键断裂的位置相同D.碳溴键断裂的位置相同【解析】选A。1-溴丙烷和2-溴丙烷,在NaOH的乙醇溶液中均发生消去反响,反响后的产物均为CH2﹦CH—CH3。2.(2021·西安高二检测)如图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反响。其中,产物只含有一种官能团的反响是 ()

A.①②B.②③C.③④D.①④【解析】选C。反响①,双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化,双键所连碳原子被氧化为羧基,为除原官能团溴原子之外的又一种官能团;反响②为卤代烃的水解反响,溴原子在题目所给条件下发生水解,溴原子被羟基取代,连同原有的碳碳双键共两种官能团;反响③为卤代烃的消去反响,生成小分子HBr和双键,故产物中只有一种官能团;反响④为双键的加成反响,在碳环上加一个溴原子,原有的官能团也是溴原子,故产物中只有一种官能团。3.(2021·玉溪高二检测)化合物X的分子式为C5H11Cl,用NaOH的醇溶液处理X,可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z,Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。假设将化合物X用NaOH的水溶液处理,那么所得有机产物的结构简式可能是 ()A.CH3CH2CH2CH2CH2OH B.(CH3)2C(OH)CH2CH3C.(CH3)2CHCH2CH2OH D.(CH3)3CCH2OH【解析】选B。根据能跟H2加成生成2-甲基丁烷,结合题意,说明Y和Z均为分子式为C5H10的烯烃,其碳骨架为,氯代烃发生消去反响生成烯烃和烯烃加氢生成烷烃,碳骨架不变,故所得有机产物的碳骨架有一个支链甲基。CH3CH2CH2CH2CH2OH没有支链,A项错误;对应的X为,发生消去反响生成的烯烃有2种,符合题目要求,B项正确;对应的X为,发生消去反响只能生成一种烯烃,C项错误;对应的X为,不能发生消去反应,D项错误。4.欲证明某一卤代烃为溴代烃,甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学:取少量卤代烃,参加NaOH的水溶液,加热,冷却后参加AgNO3溶液,假设有淡黄色沉淀生成,那么为溴代烃。乙同学:取少量卤代烃,参加NaOH的乙醇溶液,加热,冷却后,用硝酸酸化,参加AgNO3溶液,假设有淡黄色沉淀生成,那么为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的选项是 ()A.甲同学的方案可行B.乙同学的方案可行C.甲、乙两位同学的方案都有局限性D.甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样【解析】选C。甲同学让卤代烃水解,在加热冷却后没有用稀硝酸酸化,由于OH-也会与Ag+作用生成棕色的Ag2O沉淀,会掩盖AgBr的淡黄色,不利于观察现象,所以甲同学的实验有局限性;乙同学是利用消去反响让卤代烃中的卤素原子变成离子,但是,不是所有的卤代烃都能发生消去反响,所以此法也有局限性。5.(2021·泰安高二检测)为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反响还是消去反响,甲、乙、丙三位同学分别设计如下三种实验方案,其中正确的选项是 ()甲:向反响混合液中滴入稀硝酸中和NaOH,然后再滴入AgNO3溶液,假设有浅黄色沉淀生成那么可证明发生了消去反响。乙:向反响混合液中滴入溴水,假设溶液颜色很快褪去,那么可证明发生了消去反响。丙:向反响混合液中滴入酸性KMnO4溶液,假设溶液颜色变浅,那么可证明发生了消去反响。A.甲B.乙C.丙D.都不正确【解析】选D。一溴环己烷无论发生水解反响还是发生消去反响,都能产生Br-,甲不正确;Br2不仅能与烯烃发生加成反响而使颜色褪去,也能与NaOH溶液反响而使颜色褪去,乙也不正确;一溴环己烷发生消去反响生成的烯烃能使酸性KMnO4溶液紫色变浅或褪去,发生水解反响生成的醇也会复原酸性KMnO4溶液而使溶液紫色变浅或褪去,丙也不正确;可行的实验方案是先向混合液中参加足量的稀硝酸中和过量的碱,再滴入溴水,如果溴水颜色很快褪去,说明有烯烃生成,即可证明发生了消去反响。6.有两种有机物Q()与P(),以下有关它们的说法中正确的是 ()A.将酸化的AgNO3溶液分别与二者混合均有沉淀生成B.二者与NaOH醇溶液共热时均可发生消去反响C.一定条件下,二者在NaOH溶液中均可发生取代反响D.Q的一氯代物只有1种、P的一溴代物有两种【解析】选C。卤代烃中卤素原子不能发生电离,参加酸化的AgNO3溶液后二者均不能反响,A项错误;苯环上的卤素原子无法发生消去反响,P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子,无法发生消去反响,B项错误;在适当条件下,卤素原子均可被—OH取代,C项正确;Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代,故可得到两种一氯代物,P中有两种不同位置的氢原子,故P的一溴代物有两种,D项错误。7.(2021·浏阳高二检测)有如下合成路线,甲经两步转化为丙,以下表达不正确的是 ()A.丙中可能含有未反响的甲,可用溴水检验是否含甲B.反响(1)的无机试剂是液溴,铁做催化剂C.甲和丙均可与酸性KMnO4溶液发生反响D.反响(2)属于取代反响【解析】选B。甲中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反响而使溴水褪色,可用溴水检验是否含甲,A项正确;反响(1)为碳碳双键与溴的加成反响,试剂为溴水或溴的四氯化碳溶液,不需催化剂,B项错误;甲中含有碳碳双键,丙中含有—CH2OH,均可与酸性KMnO4溶液发生氧化反响,C项正确;根据转化关系知反响(2)为卤代烃水解生成醇,属于取代反响,D项正确。8.(2021·合肥高二检测)氯仿(CHCl3)不仅是一种重要的化工原料,也可作全身麻醉剂,但在光照下易被氧化生成光气(COCl2):2CHCl3+O22COCl2+2HCl。COCl2易爆炸,为防止事故,使用前先检验是否变质,你认为检验用的最正确试剂是 ()A.烧碱溶液B.溴水C.AgNO3溶液D.淀粉KI试剂

光【解析】选C。只要CHCl3变质就有HCl生成,HCl中可以电离出Cl-,而COCl2不能电离,故用检验HCl中Cl-的方法来检验即可。二、非选择题(此题包括2小题,共30分)9.(14分)(2021·盘锦高二检测)根据下面的反响路线及所给信息填空:(1)A的结构简式是__________,名称__________。

(2)反响①的反响类型是____________________,反响②的反响类型是____________________,反响③的反响类型是____________________。

(3)反响①的化学方程式是________,

反响④的化学方程式是________。

【解析】由反响①中A在光照条件下与Cl2发生取代反响生成,可推知A的结构简式为;反响②是与NaOH醇溶液共热发生消去反响生成;反响③是与Br2发生加成反响生成;反响④是与NaOH醇溶液共热发生消去反响,脱去2个HBr得到。答案:(1)环己烷(2)取代反响消去反响加成反响10.(16分)(2021·海口高二检测)醇与氢卤酸反响是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反响如下:NaBr+H2SO4====HBr+NaHSO4①R—OH+HBr→R—Br+H2O②可能存在的副反响有:醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚,Br-被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下:请答复以下问题:(1)在溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中,以下仪器最不可能用到的是________(填字母)。

A.圆底烧瓶 B.量筒C.锥形瓶 D.漏斗(2)将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中,加水振荡后静置,产物在________(填“上层〞“下层〞或“不分层〞)。

(3)制备操作中,参加的浓硫酸必须进行稀释,其目的是________(填字母)。

A.减少副产物烯和醚的生成 B.减少Br2的生成C.减少HBr的挥发 D.水是反响的催化剂(4)欲除去溴代烷中的少量杂质Br2,以下物质中最适合的是________(填字母)。

A.NaIB.NaOHC.NaHSO3D.KCl(5)在制备溴乙烷时,采用边反响边蒸馏产物的方法,其有利于________;但在制备1-溴丁烷时却不能边反响边蒸馏,其原因是________________________。

【解析】此题以卤代烃的制备为背景,并提供相关信息,再设置问题,主要考查学生根底知识和读取信息并灵活运用的能力。(1)A、C均可作为反响容器,B可用来量取反响物,实验中无需过滤,所以最不可能用到的仪器为漏斗;(2)由表格数据可知,1-溴丁烷的密度大于水,所以分液时产物在下层;(3)浓硫酸不稀释,会使醇发生分子间或分子内脱水,与HBr发生氧化复原反响,也会大大降低HBr溶解(更多HBr会逸出),所以稀释的目的是A、B、C;(4)能除去Br2且不影响溴乙烷的试剂只有C,H2O+Br2+HS====2Br-+S+3H+,A、B均会在除去Br2的同时与CH3CH2Br反响,D无法除去Br2;(5)边反响边蒸馏产物,有利于平衡右移,提高产率,而制1-溴丁烷时不能边反响边蒸馏,因为表格中数据说明,1-溴丁烷与正丁醇沸点相近,这样正丁醇会同时被蒸发出来。答案:(1)D(2)下层(3)ABC(4)C(5)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反响②向右移动)1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小,假设边反响边蒸馏,会有较多的正丁醇被蒸出【能力提升】(20分钟30分)非选择题(此题包括2小题,共30分)11.(14分)(2021·佛山高二检测)某学习小组探究溴乙烷的消去反响并验证产物。实验原理:CH3CH2Br+NaOHCH2﹦CH2↑+NaBr+H2O

醇△实验过程:组装如下图装置,检查装置气密性,向烧瓶中注入10mL溴乙烷和15mL饱和氢氧化钠的乙醇溶液,微热,观察实验现象,一段时间后,观察到酸性KMnO4溶液颜色褪去。(1)甲同学认为酸性KMnO4溶液颜色褪去说明溴乙烷发生了消去反响,生成了乙烯;而乙同学却认为甲同学的说法不严谨,请说明原因:_________。

(2)丙同学认为只要对实验装置进行适当改进,即可防止对乙烯气体检验的干扰,改进方法:____________。

改进实验装置后,再次进行实验,却又发现小试管中溶液颜色褪色不