(高清版)GB∕T 4333.6-2019 硅铁 铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法

代替GB/T4333.6—1988硅铁铬含量的测定二苯基碳酰二肼分光光度法国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会GB/T4333.6—2019GB/T4333硅铁的分析方法分为9部分：——GB/T4333.1硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法；-——GB/T4333.2硅铁化学分析方法铋磷钼蓝光度法测定磷量； GB/T4333.3硅铁化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量： GB/T4333.4硅铁铝含量的测定铬天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光谱法；玻璃片法);——GB/T4333.6硅铁铬含量的测定二苯基碳酰二肼分光光度法；———GB/T4333.7硅铁硫含量的测定红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法；——GB/T4333.8硅铁化学分析方法原子吸收光谱法测定钙量； GB/T4333.10硅铁碳含量的测定红外线吸收法。本部分为GB/T4333的第6部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GB/T4333.6—1988《硅铁化学分析方法二苯基碳酰二肼光度法测定铬量》。本部分与GB/T4333.6—1988相比，主要技术变化如下：——修改了范围，测定范围(质量分数)由0.100%～0.600%调整为0.010%～0.600%(见第1章，1988年版的第1章);——增加了规范性引用文件(见第2章);———修改了配制二苯基碳酰二肼乙醇溶液时需加的溶液为无水乙醇(见4.9,1988年版的3.9);-——增加了取样和制样(见第6章);右”;“使铬充分氧化并使过硫酸铵完全溶解”改为“至溶液出现稳定红色再保持溶液微沸5min,使铬充分氧化并使过硫酸铵完全分解”(见7.5,1988年版的5.3);1988年版的第7章);———增加了试验报告的内容(见第10章)。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。本部分起草单位：武钢集团昆明钢铁股份有限公司、鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、本钢板材股份有限公司、冶金工业信息标准研究院。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：———GB/T4333.6—1984、GB/T4333.6—1988。I1GB/T4333.6—2019硅铁铬含量的测定二苯基碳酰二肼分光光度法警示——使用本部分的人员应具有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问1范围GB/T4333的本部分规定了采用二苯基碳酰二肼分光光度法测定硅铁中的铬含量。本部分适用于硅铁中铬含量的测定。测定范围(质量分数):0.010%～0.600%。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备GB/T6379.1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管量碳酸钠溶液，使铁、锰等元素生成沉淀与铬分离。分取部分滤液，在硫酸介质中使六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于分光光度计波长550nm处，测量其吸光度，计算铬的质量分数。4试剂分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为GB/T6682规定的三级及三级以上蒸馏水或纯度与其相当的水。2GB/T4333.6—2019称取86.34g基准硫酸铁铵[NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O],置于300mL烧杯中，加入200mL水溶解溶液1mL含10mg铁。5设备和材料a)在波长542nm处测量吸光度时，光谱带宽应不大于10nm,波长测量应精确至±2nm;b)用校准曲线最高浓度溶液测量10次吸光度，相对标准偏差应不大于0.3%。6取样和制样按照GB/T4010规定进行取样和制样。试样粒度不大于0.125mm。7分析步骤按表1称取试样，准确至0.0001g。3GB/T4333.6—2019表1试料量测定范围(质量分数)/%试料量/g0.010～0.1007.2测定次数对同一试样，至少独立测定二次。7.3空白试验随同试料做空白试验。7.4验证试验随同试料分析同类型标准样品。7.5测定将试料(7.1)置于200mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL硝酸(4.1),滴加5mL～10mL氢氟酸(4.2),至试料完全溶解后，加入5mL高氯酸(4.3),于电炉上加热蒸发冒高氯酸烟至溶液约4mL左右。取下稍冷，用水冲洗皿壁，继续加热蒸发冒高氯酸烟至溶液约4mL左右。取下稍冷，加约20mL加入3mL硝酸银溶液(4.5)、5mL过硫酸铵溶液(4.6),于电炉上加热煮沸，至溶液出现稳定红色再保持溶液微沸5min,使铬充分氧化并使过硫酸铵完全分解。取下稍冷，仔细滴加碳酸钠溶液(4.7)至溶液出现沉淀，并继续滴加碳酸钠溶液(4.7)至溶液的pH值约为9(可放入一小块pH试纸检验),加热至沸，取下冷却。滴加硫酸锰溶液(4.8)至红色消失(观察红色消失应将溶液静置观察上层清液)。移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用快速滤纸干过滤，弃去最初流出的5mL～10mL溶液。移取20.00mL滤液(如含铬量大于0.40%,移取10.00mL滤液),置于100mL容量瓶中，滴加1滴酚酞乙醇溶液(4.10),用硫酸(4.4)中和至红色消失并过量1滴～2滴，加入3mL硫酸(4.4)、60mL水、5.00mL二苯基碳酰二肼乙醇溶液(4.9),混将部分溶液移入1cm～2cm比色皿中，以随同试料所做空白溶液为参比，于分光光度计波长550nm处测量其吸光度。从校准曲线上查出溶液中铬的量。47.6校准曲线的建立7.6.1校准曲线溶液的制备按表2移取铬标准溶液(4.13),分别置于一组200mL烧杯中，加入15mL铁溶液(4.11)、1.5mL锰溶液(4.12)、4mL高氯酸(4.3),用水调整至体积约为80mL,以下按7.5.2、7.5.3、7.5.4进行。将部分溶液移入1cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长550nm处测量其吸光度。表2校准曲线测定范围(质量分数)/%分取溶液/mL比色皿/cm标准溶液/mL0.010～0.10020.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00>0.100～0.40010.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00>0.400～0.6007.6.2校准曲线的绘制以铬量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。8结果计算及表示8.1结果的计算按式(1)计算试样中铬的质量分数，用百分数表示(%):式中：Wr——铬的质量分数，%;…………m₁——从校准曲线上查得显色溶液中的铬量，单位为克(g);V——试料溶液总体积，单位为毫升(mL);m——试料量，单位为克(g);V₁--——分取试液的体积，单位为毫升(mL)。8.2结果的表示采用试料平行测定结果的算术平均值为试样的铬量。同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r,则取算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r,则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。数值修约按GB/T8170的规定执行，测定范围在0.010%～0.100%时，所得结果保留至小数点后三位，测定范围在0.100%～0.600%时，所得结果保留至小数点后两位。9精密度本部分的精密度数据是在2017年由8个实验室，对6个不同水平的铬含量进行共同试验确定的，每个实验室对每个水平的铬含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下独立测定3次。共同试验数据(参见附录B)按GB/T6379.2进行统计分析，确定的重复性限r和再现性限R见表3。5GB/T4333.6—2019测定范围(质量分数)/%重复性限r再现性限R0.010～0.0250.0030.004>0.025～0.0500.0040.005>0.050～0.1000.0100.015>0.100～0.2500.0150.020>0.250～0.6000.0200.025在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r,大于重复性限r的情况以不超过5%为前提。在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R,大于再现性限R的情况以不超过5%为前提。10试验报告试验报告应包括下列内容：a)识别样品、实验室和试验日期所需的全部资料；b)引用标准的编号；c)结果与其表示；d)测定中发现的异常现象；e)在测定过程中注意到的任何特性和本部分中没有规定的可能对试样和有证标准物质的结果产生影响的任何操作。6GB/T4333.6—2019(规范性附录)试样分析结果接受程序流程图图A.1为试样分析结果接受程序流程图。是否是是否否是Xm.x-Xr≤1.3r正古图A.1试样分析结果接受程序流程图GB/T4333.6—2019实验室编号铬含量(质量分数)/%Cr-1Cr-2Cr-3Cr-4Cr-5Cr-610.01360.03800.08290.1350.2780.4850.01460.03870.07970.1470.2760.4820.01410.03770.07850.1410.2810.48120.01520.03840.07870.1430.2910.4970.01540.03820.07920.1460.2930.4900.01420.03740.07840.1440.2940.49530.01480.03800.08030.1500.3090.4400.01460.03720.07920.1500.3070.4400.01520.03930.08010.1460.3100.45040.01330.03760.07960.1410.2940.4780.01350.03810.07960.1430.2930.4790.01410.03900.08130.1400.2960.48250.01530.03980.07890.1420.2780.4630.01420.04010.07960.1450.2540.4750.01390.04020.08080.1420.2660.46960.01460.03820.07750.1490.3020.471