氘代试剂同位素丰度的测定 核磁共振波谱法 征求意见稿

1氘代试剂同位素丰度的测定核磁共振波谱法本文件适用于氘代试剂（纯度≥98%）的同位素GB/T37750稳定同位素应用术语及产品JY/T0578超导傅里叶变换核磁共振波谱测试方某元素中不发生或极不易发生放射性衰变的同位素，即半衰期大于1015年的元素的同位素，亦称稳2氘整体标记化合物Fullydeuterium-la氘部分标记化合物为（2H或D）原子在充分弛豫条件下，一维核磁共振波谱氢谱（1HNMR）的积分面积与样品中所对成正比。核磁氢谱（1HNMR）只能检测出没有被氘原子取代的氢原子，当化合物中氢代形成氘标记位点，其相应的相应的氢谱（1HNMR）峰面积减小。氘代试剂的分类5.2氘代溶剂：氘同位素丰度不小于99.06.1核磁共振波谱仪：具有400MHz或更高频率的傅立叶变换核磁共振仪（FT-NMR）；氢（1H）谱图3磁管（5.4）中，密封备用，每个样品制备将10~40mg氘部分标记化合物固体样品和0.6mL氘代溶剂（氘代溶剂的选择参见附录A中表密封备用，每个样品制备2平行。a)试验温度：室温；b)脉冲角：90°;e)采样点数：32K；锁场，匀场，选择核磁共振波谱仪参数条件（7.3），每个样本平行测定对原始数据进行傅里叶变换、相位校正和基线校正。氘整体标记化合物积分区域参见附录A中表值。内标物质和氘整体标记化合物样品的1HNMR谱图，参见附录B；氘部分标记化合物样品的1HNMR谱图，参见附录C。氘整体标记化合物中单个氘标记位点同位素丰度计算方式见公式（1）；氘整体标记化合4×100„„„„„„„„„„„„„E——所测样品氘同位素丰度，单位为氘原子百分数（atom%DEj——所测样品某个氘代位点的氘同位素丰度，单位为氘原子百分数（atom%DwR——内标物质的质量，单位为克（gNR——内标物质定量峰对应的氢原子数量；MR——内标物质的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/molwx——样品的质量，单位为克（gMx——样品非标记状态下对应的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol氘部分标记化合物中单个氘标记位点同位素丰度计算方式见公式（3）；氘部分标记×100„„„„„„Ej——所测样品某个氘标记位点的同位素丰度，单位为氘原子百分数（atom%DNy——样品非标记参照位点对应的氢原子个数；注：氘部分标记化合物的Nx和Ny计算相关信息参见附录A中表A.3，邻苯二甲酸二(2-丁氧基乙基)酯-D4样品同59精密度在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的0.5%。6见表A.1和表A.2；氘部分标记化合物1HNMR定量相关参数见表A.3。表A.1氘整体标记化合物的Mx和Nx等相关信息的参考示例序号原子数量Nx/ppm11N,N-二甲基 “DMF”）22354554165-57-5566768烷9326表A.2推荐内标物质的Mx和Nx等相关信息的参考示例7摩尔质量MR子数量NR1N,N-二甲基甲酰胺62236465(6)内标物质定量峰的峰面积与被测物的表A.3氘部分标记化合物的Nx和Ny相关信息的参考示例序号1DDDDODOSOOC8H7D3O3S2BrHNDCCBrBrOHC12H18Br2N2O3C20H26D4O68序号4C8H5D3O35C8H5D3O3Ny：16C10H6D4O47DC2H5DONx：1无8C2H3DO2Nx：1无9abundance02.9632.88402.9632.8849.08.07.06.05.04.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton3.23.13.02.92.82.72.62.5X:partsperMillion:Proton(thousandths)010(thousandths)010020030.06.497.3067.77.67.57.47.37.27.17.06.96.8X:partsperMillion:Protonabundance99.61 600.007.9175.2932.8702.7807.9175.2932.8702.7809.08.07.06.05.04.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton(thousandths)010(thousandths)010020.05.2935.65.55.45.35.25.15.04.94.84.7X:partsperMillion:Proton图B.5二氯甲烷-D2样品和内标物质N,N-二甲基甲酰胺的1HNMR谱图（二氯甲烷-D2积分区域放大abundance600.00254.836.4252.0540.0006.4252.0540.0008.07.06.05.04.0X:partsperMillion:Protonabundance135.8360.00135.8360.007.1002.5919.08.07.06.05.04.03.02.01.007.1002.591X:partsperMillion:Protonabundance600.0099.757.8234.6642.9042.7477.8234.6642.9042.7479.08.07.06.05.04.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton8.06.05.07.03.02.01.004.08.06.05.07.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton8.06.05.07.03.02.04.001.08.06.05.07.03.02.04.00X:partsperMillion:Protonabundanceabundance3.02.92.82.72.62.52.42.32.22.12.01.91.81.71.61.51.41.31.21.11.00.90.80.7X:partsperMillion:Protonabundance12.011.010.09.08.07.06.02.1312.131X:partsperMillion:Proton(thousandths)010(thousandths)010020032.13112.011.010.09.08.07.06.05.0X:partsperMillion:Protonabundanceabundance400.004.3428.07.06.05.04.03.02.01.0X:partsperMillion:Proton图C.6邻苯二甲酸二(2-丁氧基乙基)酯-D4样品和(thousandths)400.00(thousandths)400.004.342